Polímeros

Professor André Simões

Provas, P1, P2 e P3

Faltas – 25%
Ementa

Conceitos Fundamentais

Classificação dos Polímeros

Nomenclatura dos Polímeros

Monômeros e suas características

Reações de Polimerização

Técnicas de Polimerização
Morfologia e Propriedades Físicas dos Polímeros.

Pesos Moleculares dos Polímeros e sua Determinação.

Caracterização dos Polímeros.

Processamento de Polímeros

Conceitos introdutórios sobre reologia

Principais técnicas de transformação de termoplásticos:

extrusão, injeção, sopro, termoformagem, rotomoldagem,
etc.

Relações processamento estrutura-propriedades.

 BIBLIOGRAFIA BÁSICA
• CANEVAROLO JÚNIOR, S.V., Ciência dos
Polímeros: Um Texto Básico para Tecnólogos e
Engenheiros. São Paulo: Artliber 2012.

• MANO, E.M. Meio Ambiente, Poluição e

Reciclagem. Edgar Blücher Ltda., São Paulo:
Edgar Blücher, 2005.

• MANO, E.B., Introdução a Polímeros. São Paulo:

Edgard Blucher,1985.
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTAR

• KRICHELDORF, Hans R.; NUYKEN, Oskar; SWIFT,

Graham.Handbook of polymer synthesis. 2. Ed. New
York: Marcel Dekker, 2005.

• COWIE, J. M. G.; ARRIGHI, Valeria. Polymers:

chemistry and physics of modern materials. 3. Ed.
Boca Raton: CRC, 2008.

• KONTOPOULOU, Marianna. Applied polymer

rheology: polymeric fluids with industrial applications.
New Jersey: Wiley Publishing, 2012
Estudar os principais processos de obtenção de
materiais poliméricos
Relacionar os materiais poliméricos mais comuns à
sua obtenção típica
Propiciar o entendimento das relações existentes entre
a síntese do material, sua estrutura molecular e as
propriedades do material
Apresentar modificações pós-síntese de materiais
poliméricos e sua degradação
Onde encontramos polímeros?
 BORRACHA NATURAL

Poliéster

Baquelite
 Poli(metacrilato de metila)

PVC
Classes de materiais:
METAIS

CERÂMICOS

POLÍMEROS

COMPÓSITOS: composto por mais de um tipo de material

A aglomeração das moléculas define
características que afetam diretamente as
propriedades dos polímeros.

Dois estados:
Sólido e líquido
Aglomeração das moléculas depende:
• Estrutura molecular.
• Atração entre as moléculas.
• Capacidade de ordenação.
• Capacidade de orientação.
O QUE SÃO POLÍMEROS?

Polímeros são macromoléculas

compostas pela repetição de
uma unidade básica, chamada
mero.
Linha do Tempo

1828: WOHLER (Alemanha) sintetiza uréia em

laboratório, derrubando a teoria da Força Vital. Com isto, as
pesquisas sobre química orgânica se multiplicam, criando a
base para o desenvolvimento dos materiais poliméricos,
através da alteração de polímeros naturais de modo a
torná-los mais adequados a certas aplicações.

1839: GOODYEAR (E.U.A.) descobre a vulcanização da

borracha natural.
1835-1900: Grande progresso no desenvolvimento
de derivados de celulose, tais como o nitrato de
celulose (nitrocelulose), celulóide (nitrocelulose
plastificada com cânfora) e fibras de viscose.

1910: Começa a funcionar a primeira fábrica de

rayon nos E.U.A.

1924: Surgem as fibras de acetato de celulose.

1838: REGNAULT (França) polimeriza o cloreto de vinila
(PVC) com auxílio da luz do sol. O PVC se tornaria
comercial apenas em 1927.

1898: EINHORN & BISCHOFF descobrem, sem querer, o

policarbonato. Esse material só voltou a ser desenvolvido
em 1950.

1907: BAEKELAND (E.U.A.) sintetiza resinas de fenol-

formaldeído (baquelite). É o primeiro plástico totalmente
sintético que surge em escala comercial
1924: STAUDINGER desvenda as estruturas do polietileno
e da borracha natural.

1928: CAROTHERS (Du Pont) & FLORY sintetizam o

neoprene, os poliésteres e as poliamidas.

Anos 50: ZIEGLER & NATTA desenvolvem catalisadores

eficientes para polimerização por adição, permitindo um
grande incremento da produção de PE, PP, POM, PET, PC e
copolímeros.
Porque os polímeros são tão interessantes?

Leveza
Flexibilidade
Baixas Temperaturas de Processamento.
Ajuste Fino de Propriedades através de Aditivação
Baixas Condutividades Elétrica e Térmica
Maior Resistência a Corrosão
Porosidade
Reciclabilidade
DENSIDADES:
Alta resistência ao impacto AÇO = 8 g/cm3
ALUMÍNIO = 2,7 g/cm3
VIDRO = 2,6 g/cm3
POLÍMEROS = 0,9 - 1,5 g/cm3
Por exemplo, o Polietileno (PE), produzido a partir
do monômero etileno (ou eteno), é composto
pela repetição de milhares de unidades (meros) -
(CH2-CH2)- :
mero = etileno

polímero = polietileno
Onde n (Grau de Polimerização) normalmente é
superior a 10.000. Ou seja, uma molécula de
polietileno é constituída da repetição de 10.000 ou
mais unidades -(CH2-CH2)-.
Como é um polímero ?
Monômero Polímero
(gás / líquido) (sólido)

temperatura
pressão
ativadores
catalizadores

Monômero = molécula pequena capaz de reagir

Mero = estrutura química repetitiva da molécula

Oligômero = molécula com poucos meros

Polímero = macromolécula com muitos meros

várias moléculas de uma molécula de PVC
cloreto de vinila poli (cloreto de vinila)

várias moléculas de água uma molécula de “poliágua”

Nem toda molécula é capaz de polimerizar

Todo polímero é uma macromolécula, mas nem
toda macromolécula é um polímero

Macromolécula polimérica possui unidade

química repetitiva
Macromolécula não polimérica não possui
unidade química repetitiva
 macromoléculas inorgânicas
macromoléculas orgânicas

proteínas polipeptídeos

celulose amido quitina queratina

colágeno
polissacarídeos cartilagem
Cadeia Petroquímica
Refinaria:
Petróleo Nafta
Petroquímica 1ª geração:
Nafta Monômero
Petroquímica 2ª geração:
Monômero Polímero
Petroquímica 3ª geração:
Polímero Produto
BR, SBR,
NBR
Aplicações
Plásticos
Borrachas
Fibras
Adesivos
Tintas
Cosméticos
Alimentos
 PROPRIEDADES X APLICAÇÕES
• AEROESPACIAL (ESTABILIDADE TÉRMICA E OXIDATIVA)

• ENGENHARIA (SUBSTITUIÇÃO DE METAIS)

• FIBRAS DE ALTO MÓDULO, PARA USO EM CORDAS DE PNEUS

• POLÍMEROS NÃO INFLAMÁVEIS (MÓVEIS E CONSTRUÇÃO CIVIL)

• POLÍMEROS DEGRADÁVEIS (LIBERAÇÃO CONTROLADA DE FÁRMACOS,

PESTICIDAS, FERTILIZANTES)

• APLICAÇÕES MÉDICAS (LUVAS, SUTURAS DEGRADÁVEIS, ÓRGÃOS ARTIFICIAIS)

• ELETRÔNICA (PLACAS DE CIRCUITOS IMPRESSOS, ISOLANTES, BATERIAS)

Classificação: origem
Naturais
− Celulose
− Borracha natural
Naturais Modificados
− Acetato de celulose
− Nitrato de celulose
Sintéticos
− PVC
− Poliestireno
− ABS
Polímeros Naturais
celulose

amido
Polímeros sintéticos
Polietileno (PE)

Polipropileno (PP)
Polímeros sintéticos
Poliestireno (PS)

Poliacrilonitrilo (PAN)
Polímeros sintéticos

Poli (metacrilato de metila) ou acrílico (PMMA)

Poli (cloreto de vinila) (PVC)

Polímeros sintéticos
Polibutadieno (PB)

Poliamida (PA) ou Nylon

Polímeros sintéticos
Poliésteres (PET, PBT, PEN)

Policarbonato (PC)
Polímeros sintéticos
Poliuretanos (PU)
Polímeros sintéticos
Politetrafluoretileno (PTFE) ou Teflon

Poli (vinil-pirrolidona)
(PVP): géis e laquês Epóxis: adesivos
Classificação: arquitetura molecular

Lineares

Ramificados

Reticulados
Classificação: número de meros na cadeia

Homopolímeros
Apenas um tipo de unidade química na cadeia

Copolímeros
Mais de um tipo de unidade química na cadeia

SAN: estireno – acrilonitrilo

ABS: acrilonitrilo – butadieno – estireno
PP copolímero: PP – PE
Borracha SBR: estireno - butadieno
Copolímeros: tipos

alternados

aleatórios

em bloco

enxertados
Copolímero ≠ Blenda
Copolímero: polímero com mais de um tipo de mero na cadeia
PSAI (PS alto impacto) = todas as moléculas tem uma cadeia
principal de polibutadieno com ramificações enxertadas de
poliestireno.

Blenda: mistura física de polímeros

Noryl® = PSAI + PPO (poli-óxi-fenileno)
PEAD + PELBD sacolas de supermercado

Compósito: polímero misturado com outro tipo de material

PP carregado com talco
Poliéster + fibra-de-vidro
Poliestireno de Alto Impacto (PSAI)
Polietilenos: arquitetura x densidade
PEAD (alta densidade)

PEBD (baixa densidade)

PELBD (linear de baixa densidade)

Classificação: comportamento térmico

Termoplásticos
Escoam quando aquecidos
Solidificam quando resfriados

Termofixos
Não escoam quando aquecidos
Solidificam quando aquecidos pela primeira vez, pois são
formados por pré-polímeros, oligômeros ou monômeros tri
funcionais que reagem e reticulam
Comportamento térmico x arquitetura

Termoplásticos
lineares
ramifcados

Termofixos
reticulados com ou sem cross-links
Classificação: comportamento mecânico

Plásticos
Pouca elasticidade deformação predominantemente plástica
Podem ser rígidos ou flexíveis
Elastômeros
Grande elasticidade deformação predominantemente
elástica
Fibras
Pequena deformação e alta resistência
Classificação: taticidade da cadeia
Posição do radical em relação ao eixo da cadeia
Isotáticos sempre do mesmo lado
Sindiotáticos alternância do lado
Atáticos disposição irregular
POLIESTIRENOS
Atático comercial
Sindiotático não é comum
Isotático não existe
 Classificação: síntese
Forma como o material é polimerizado
Por adição poliadição:

Por etapas
Policondensação:

Pode haver formação de subprodutos da reação de policondesação,

como água, metanol, ácido clorídrico
 Condições para polimerização

Mero bifuncional possibilidade de duas ligações polímero linear

Mero trifuncional possibilidade de

três ligações polímero reticulado

Monômeros monofuncionais possibilidade de uma ligação não

polimeriza, pois o produto da reação não consegue se ligar com outras
moléculas semelhantes
Poliadição
Condição: monômero com ligação insaturada na cadeia

2 ligações duplas dieno

Policondesação
Condição: monômeros com 2 grupos funcionais:
Diálcoois, Diácidos, Diaminas, Diisocianatos
Policondesação
Poliésteres:
Diálcool + diácido = diéster
Diéster + diéster + diéster + diéster = poliéster
diéster + diácido + diéster + diácido = poliéster

PET
Poli (tereftalato de etileno)
Policondensação
Poliamidas:
Diamina+ diácido = diamida
Diamida + diamida+ diamida+ diamida = poliamida

PA 6/6
Policondesação
Poliuretanos:
Diisocianato+ diálcool (diol) = diuretana
Diisocionatos + poliálcool (poliol) = poliuretano
Classificação: Isomerismo geométrico
Isopreno: 2 ligações duplas pode formar
quatro polímeros com a mesma fórmula
molecular, C5H8, porém, com configurações
químicas diferentes.

CIS
radicais iguais do mesmo lado
TRANS
radicais iguais em lados diferentes
Classificação: química da cadeia polimérica

Poliamida
Poliéster
etc.
 Tarefa 1

Trabalho sobre a classificação quanto

à química da cadeia polimérica