EMT0056 – Propriedades físicas

dos polímeros

Professor: Dr. Heitor Luiz Ornaghi Júnior

Data: 03/10/2021
1
Avaliações

Composta de três avaliações:

P1 (prova 1), P2 (prova 2) e P3 (prova 3)

Valor total das provas – 10

Média = (P1+P2+P3)/3

A composição das provas poderão

constituir de trabalhos e exercícios.

*Nas aulas de recuperação/dúvidas não serão anotadas

faltas.
2
* As avaliações não entregues até a data proposta terão
uma redução de 1 (um) ponto por dia de atraso.
PROPRIEDADES FÍSICAS DOS POLÍMEROS

Disciplina: PROPRIEDADES FÍSICAS DOS POLÍMEROS

Código: EMT0056

Carga horária total: 68h

Carga horária teórica: 68h
Carga horária prática: 0h

Ementa:
Estudo das estruturas químicas, conformação e configuração; estudo das
propriedades termodinâmicas e cinéticas dos polímeros; massa molar e
distribuição de massa molar, dimensões das cadeias poliméricas em solução e no
estado fundido, propriedades físicas e térmicas nos estados sólido e fundido;
propriedades mecânicas.

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Bibliografia básica:
• CANEVAROLO JÚNIOR, Sebastião V. Ciência dos polímeros: um texto básico para tecnólogos e
engenheiros. 3. ed. rev. e ampl. São Paulo: Artliber, 2017. 280 p. ISBN: 8588098105.
• Leni Akcelrud. Fundamentos da Ciência dos Polímeros. 1º. Barueri, SP: Manole. 2007.
• MANO, Eloisa Biasotto; MENDES, Luís Cláudio. Introdução a polímeros. 2. ed. rev. ampl. São
Paulo: Blücher, 1999. xvi, 191 p. ISBN: 9788521202479.

Bibliografia complementar:
• PEREPECHKO, I.I. An introduction to polymer physics. Moscow: MIR. 1982.
• MANRICH, Silvio. Processamento de termoplásticos: rosca única, extrusão e matrizes, injeção e
moldes. Artlibe. 2005.
• MARK, H.F. , Norman G. Gaylord; Norbert M. Bikal. Encyclopedia of polymer science and
technology: plastics, resins, rubbers, fibers.. New York: J. Wiley,. 1977.
• BILLMEYER JR, F.W. .. Textbook of polymer science. 3RD. ed. - New York: J. Wiley. 1984.
• RABELLO, Marcelo. Aditivação de polímeros. Artliber. 2000.

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 ESTRUTURAS DA CADEIA
Aula 1

Professor: Dr. Heitor Luiz Ornaghi Júnior

Data: 22/02/2021
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Tópicos a serem vistos nessa aula:

1.1 INTRODUÇÃO
1.2 MICROESTRUTURA
1.3 ARQUITETURA
1.4 EXERCÍCIOS/PONTOS IMPORTANTES A
FIXAR

6
1.1. Introdução

PROPRIEDADE FÍSICA: qualquer propriedades que é mensurável,

o qual o valor descreve o estado de um sistema física. As
mudanças nas propriedades físicas do sistema podem ser usadas
7
para descrever as mudanças entre estados momentâneos.
Normalmente são referidas como observáveis.
O polímero no estado sólido terá as mesmas propriedades no
estado fundido?

Os polímeros ao lado serão processados

nas mesmas condições?

As propriedades mecânicas dependerão

da estrutura e condições de
8
processamento??
 Velocidade de
resfriamento
influencia na
microestrutura?

9
 Propriedades também dependem
das estruturas secundárias e
terciárias:
• Estereoquimica (disposição
espacial) da ligação
• Tamanho da cadeia e sua
distribuição
• Habilidade de cristalizar ou
permanecer amorfo sob
diferentes condições
• Distribuição das formas da cadeia
nos estados cristalinos e amorfos.

• Qual empacota melhor?? (1) ou (3)??

• A habilidade de cristalizar vai depender da
temperatura? 10
• Qual a influência da estereoquimica da ligação???
 MESMO MATERIAL
MUDA A ORGANIZAÇÃO (ESTEREOQUÍMICA)!!!
Qual empacotará mais (Sempre pense em qual é mais organizado)?
Existirá alguma influência nas propriedades?
11
O avanço da tecnologia nos permite fabricar polímeros com
propriedades específicas.

12
As moléculas e átomos terão influencia direta nas propriedades
finais!!!
13
14
Na maioria das aplicações, um polímero, depois de designado como um produto ,
tem que permanecer estável e manter sua estrutura e morfologia sob diferentes
temperaturas e condições ambientais.
No entanto, existe uma área de estudo em mudança de forma ou morfologia sob
estimulo elétrico, ótico ou mecânico.

15
 https://substance.etsmtl.ca/en/3d-printed-
memory%E2%80%90shape-materials-hand

To achieve this, they take advantage of the structural characteristics of these shape-memory
polymers. At room temperature, the cool state, the material remains amorphous. At higher
temperatures, the material turns into a kind of rubber that is soft and malleable. Moreover, after
the material is deformed it will stay there until is heated, when recoiling takes place and the
material goes back to its original printed shape. This process then, involves 3D-printing at higher 16
temperatures to be able to manipulate the polymer. The team studied and characterized the
polymer to find the right temperature to trigger its change. This allows for controlled processing
that facilitates bringing this technology in several consumer and industrial fields.
 Origami

Músculo artificial

Pneu mais resistente à perfuração

17
18
1.2. Microestrutura

19
TATICIDADE

Qual o efeito nas

propriedades???
Quanto maior a
capacidade de
empacotamento
(aproximação das
cadeias) mais
forte a energia de
ligação e
portanto mais
difícil de romper.

Qual terá
maior
cristalinidade? 20
Qual terá maior cristalinidade (atático, sindiotático ou isotático)?

PENSAR EM TERMOS DE REGULARIDADE DA CADEIA

SEMPRE!!!!!!

21
 22
Qual polímero terá maior cristalinidade?
Resp: o que melhor empacotar
1.3. Arquitetura
Além da taticidade, o peso molecular (PM) e a distribuição do
peso molecular (DPM) também influenciam as propriedades das
cadeias e no produto final!!!!

Porque polímeros com a mesma estrutura química possuem

propriedades tão distintas???

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PU rígido PU flexível
• Polimerização depende da T, P, concentração dos monômeros –
evento estatístico.
• As macromoléculas formadas possuirão diferentes massas
moleculares ou pesos moleculares (DPM)

24
25
26
 R- grupo
CONFIGURAÇÃO substituinte
(metila, anel
aromático ...)

Qual a influência
nas propriedades?

27
28
1.4. Exercícios/Pontos importantes a fixar
1. Qual a importância do conhecimento das propriedades
físicas dos polímeros?
2. Qual será a estrutura dos materiais poliméricos no estado
fundido (amorfo, cristalino ou semicristalino)? E no estado
sólido? É possível mudar a cristalinidade de um polímero
alterando a taxa de resfriamento?
3. O que é grau de empacotamento?
4. A taticidade influenciará nas propriedades dos polímeros?
Cite dois exemplos.
5. As moléculas e átomos influenciarão as propriedades finais
dos polímeros? Cite dois exemplos.
6. Porque polímeros com a mesma estrutura química podem
ter propriedades tão distintas?
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7. O que é configuração? Como ela influencia as propriedades?
8. Defina temperatura de transição vítrea.
Tópicos a serem vistos nessa aula:

1.5 POLÍMEROS COM FULERENO E

NANOTUBO DE CARBONO
1.6 POLÍMEROS CÍCLICOS
1.7 DENDRÍMEROS
1.8 POLÍMEROS SUPRAMOLECULARES
1.9 EXERCÍCIOS/PONTOS IMPORTANTES A
FIXAR
30
1.5. Polímeros com fulerenos e nanotubo de
carbono

FULERENO

Quím. Nova vol.33 no.3 São Paulo 2010 31

https://doi.org/10.1590/S0100-40422010000300036
REVISÃO
Fulereno[C60]: química e aplicações
Leandro José dos Santos; Guilherme Pereira Rocha; Rosemeire Brondi Alves; Rossimiriam Pereira de Freitas*
32
COSMÉTICO APLICAÇÕES
LIMITADORES ÓPTICOS A
limitação óptica é um fenômeno não linear no qual a
absorção de um material aumenta e a transmissão
diminui à medida que a intensidade da radiação incidente
aumenta. Materiais ou dispositivos com essas
características são chamados de limitadores ópticos e são
potencialmente úteis para proteger sensores ópticos
(incluindo o olho humano) dos perigosos raios lasers, por
exemplo.

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LUBRIFICANTE (REVESTIMENTO DE COMPÓSITOS)

 NANOTUBO DE CARBONO

Alta rigidez

Alta
condutividade
térmica

Leve

A inclusão do nanotubo em um polímero implicaria de que

maneira nas propriedades do polímero? i) densidade, ii) 34
propriedade de barreira (térmica), iii) propriedade mecânica,
iv) cristalinidade.
1.6. Polímeros cíclicos
Propriedades físicas distintas dos correspondentes com
cadeias lineares!

Não possui final de cadeia e estrutura como anel aromático.

Qual a implicação nas propriedades? Dificuldade de cristalizar,
diminui a energia para movimento das cadeias, diminui a Tm

Como seria o perfil de degradação em relação ao análogo 35

linear?
The synthesis, properties and potential
applications of cyclic polymers
Farihah M. Haque &
Scott M. Grayson
Nature Chemistry volume 12, pages433–
444(2020)Cite this article

36
 37
Explique o exemplo acima
 38
Explique o exemplo acima
Todo polímero é amorfo na fusão?

39
1.7. Dendrímeros
Estruturas macromoleculares como-árvore topologicamente
controladas durante a síntese.

40
Diferenças em comparação ao análogo linear:
1) Raio de giro de um dendrímero é maior do que uma
cadeia linear com a mesma MM.

2) A Tg depende dos grupos terminais bem como a natureza

dos blocos da unidade de repetição.
3) O alto grau de ramificação previne quaisquer
entrelaçamentos intercadeias. 41
4) O Raio hidrodinâmico (relação MM e viscosidade)
aumenta mais rapidamente do que o raio de giro.
1.8. Polímeros supramoleculares

Estruturas poliméricas
normalmente consistem de
longas cadeias moleculares
ligadas por ligações
covalentes.

Polímeros supramoleculares
possuem propriedades
dinâmicas devido as ligações
reversíveis que mantêm suas
cadeias.

42
Materials science
Supramolecular polymers
Tom F. A. de Greef &
E. W. Meijer
Nature volume 453, pages171–173(2008)

43
1.9. Exercícios/Pontos importantes a fixar
1. Considere as estruturas dos polímeros abaixo e responda:

a) Porque o PEEK possui maior Tg do que o PE?

b) Você esperaria que ambos os polímeros cristalizassem a
partir do resfriamento? Porque?
c) Qual dos materiais terá maior Tm? Porque?
d) Para polímeros que não fundem, como os mesmos seriam
processados?
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e) Qual dos dois materiais você esperaria que tivesse: i) maior
módulo em tração, ii) maior densidade, iii) maior
transparência e iv) maior resistência química. Justifique
2. Considere que você tenha um polímero com baixa
propriedade mecânica. Como você aumentaria essa
propriedade? Qual seria a consequência em 3 outras
propriedades (á escolha).

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