Termofixos

propriedades e aplicaes
processos de moldagem
termofixos reforados

DEFINIO:
Os PLSTICOS TERMOFIXOS so polmeros de cadeia ramificada, para os quais
o endurecimento (polimerizao ou cura) consequncia de uma reao qumica
irreversvel que produz numerosas ligaes cruzadas, assumindo estruturas
tridimensionais reticuladas, podendo ser consideradas, aps a polimerizao,
como molcula ultra gigante, insolvel e infusvel.

Os termorrgidos, quando for necessrio, podem conter aditivos e podem ter

aplicaes como plsticos de engenharia como o caso dos polisteres insaturados
reforados com fibras de vidro.

Alguns polmeros termofixos de temperatura

industrial

resinas epoxdicas
resina de formol-formoldedo
resina de uria-formoldedo
resina de melanina-formoldedo

RESINAS POLISTERES
So resinas resultantes da condensao de cidos carboxlicos com glicis,
sendo
classificados como resinas saturadas ou insaturadas, dependendo da ausncia
ou
presena de duplas ligaes entre os tomos de carbono que formam sua cadeia
molecular.
CIDO + LCOOL

STER + GUA

No caso de um polister de uso geral, estas componentes consistem usualmente do

cido ou anidrido ftlico, cido fumrico ou anidrido malico e propileno glicol
respectivamente.

Cada um desses componentes tem sua funo bsica na obteno de resina poliste

RESINAS POLISTERES
O cido insaturado fornece os pontos reativos para as ligaes cruzadas; cido
saturado determina o grau de espaamento ou concentrao das molculas do cido
insaturado ao longo da cadeia do polister; e o glicol proporciona os meios para a
esterificao e a ponte entre os cidos para formar o polmero.
usado tambm um monmero (estireno), cuja funo dissolver o polmero
formado durante a reao de estratificao e servir de copolmero de reao com
pontos de insaturao presentes na cadeia do polister.

FIGURA

FIGURA 3

CIDO SATURADOS

cidos saturados comunmente empregados so o cido ortoftlico na forma de anidri

seu ismero cido isoftlico, determinado duas classes de resinas: ortoftlicas e isoft

As resinas Ortoftlicas so mais rgidas que as Isoftlicas, devido a maior proximidad

tanto dos grupos steres na posio orto, como tambm das insaturadas do cido
insaturado.

As resinas Ortoftlicas apresentam menor resistncia hidrolise, produtos qumicos e

propriedades mecnicas, devido a menor cadeia molecular e maior nmero de hidrox

O cido adpico (tambm saturado) utilizado para a produo de resinas flexibilizad

devido a sua longa cadeia molecular.

FIGURA 1

cidos insaturados

O mais empregado o cido malico e seu ismero cido fumrico.

O cido malico utilizado na forma anidra ( anidrido malico por apresentar

menos ponto de fuso e liberar menor quantidade de gua de condensao,
determinando uma reao mais rpida).
A esterificao em presena de propileno glicol faz com que o anidrido malico
se transforme no seu ismero fumrico, de maneira que no existe grande
diferena entre os produtos obtidos a partir de malico ou fumrico. Quanto
maior a quantidade de malico ou fumrico em resina, maior ser sua
reatividade.

Glicis
Os Glicis desempenham importante papel nas caractersticas do produto final,
como:

flexibilidade
cristalinidade
absoro de gua
sensibilidade ao calor
inrcia qumica, etc.

cidos insaturados

O Propileno Glicol , quase universalmente, empregado na sntese de

polister, por apresentar estrutura molecular assimtrica, conferindo ao
produto final maior resistncia ao impacto em altas temperaturas,
suplantando, na maioria das vezes, o etileno glicol (o mais simples dos
glicis) que apresenta o inconveniente de dar origem a polisteres com
tendncia cristalizao, devido incompatibilidade com o monmero de
estireno.

O Neo-pentil-glicol (NPG) confere excelente caracterstica de resistncia

intempries (hidrlise e ultravioleta), em funo da proximidade do grupo
metil (CH3) o grupo lcool (OH) que determinam uma proteo do grupo
ster da resina contra hidrlise ( proteo estereoqumica).
Alm desses glicis, a industria do polister recorre ao uso de bisfenol A
produto que origina as resinas bisfenlicas.
O bisfenol A reage, inicialmente, com xido de propileno, resultando o
bisfenol propoxilado que, posteriormente, ir reagir com cidos insaturados.
O bisfenol A, tambm, utilizado juntamente com epicloridrina, modificados
com derivados acrilados, resultando estruturas denominadas ster vinlicas.

GLICIS

monmeros

Os monmeros so utilizados para a copolimerizao (interligao com os

pontos de insaturao presentes na cadeia molecular do polister), formando
uma ponte entre as mesmas, porm antes da interligao ou cura, o monmero
possui a funo de solvente, fator que determina a reduo de viscosidade.
O vinil benzeno (estireno) o mais empregado para copolimerizao com
polister. Normalmente, so utilizados uma a duas molculas de estireno para
cada molcula de cido insaturado presente na cadeia do polister. Este
excesso assegura a obteno de um melhor grau de cura com interligao de
todas as pontas reativas existentes, entretanto a concentrao do monmero
no deve ultrapassar 50% em peso na resina, visto que, ocorre reaes
paralelas estireno estireno (poliestireno termoplstico) reduzindo
consideravelmente as valores de algumas propriedades mecnicas e qumicas.
Alm do monmero de estireno, outros monmeros insaturados podem ser
utilizados:
metil metacrilato que juntamente com o estireno, melhora a resistncia ao
impacto e minimiza o aparecimento das fibras de vidro (por aproximao dos
ndices de refrao resina/vidro).
alfa-metil-estireno, que reduz a reatividade, reduzindo o pico exotrmico.

INIBIDORES

As resinas polisteres so considerados materiais perecveis em funo de

possurem insaturaes, suscetveis a influncias energticas (calor, luz,
perxidos, etc.)
A perecibilidade do material pode ser justificada pela grande mobilidade qumica
do monmero, sendo que a energia liberada pelo simples choque entre
molculas do monmero e a cadeia de polister suficiente para provocar a
quebra da dupla ligao, e conseqente inicio da polimerizao.
Para que se possa conseguir alguma estabilidade, nessas resinas, necessrio
que sejam utilizados compostos para impedir, pelo menos por um perodo, esta
polimerizao. Estes compostos devem ser adicionados desde o incio da
fabricao das resinas, incrementando, assim, um maior tempo de vida no
material. Os compostos utilizados com esta finalidade so classificados como
inibidores, s ento so divididos em suas categorias: RETARDANTES e
ESTABILIZANTES.
RETARDANTES: so compostos que suprime totalmente o andamento da
reao, uma vez que reagem com todo e qualquer radical livre formado,
transformando-os em produtos radical aras de baixa reatividade.
Sua atividade no sofre influncia da baixa temperatura e esta limitada
quantidade em que est presente na resina, ou seja, aps o consumo de toda a
quantidade de inibidor a reao prossegue normalmente. (Exemplo:
benzoquinona)

ESTABILIZANTES

so compostos que suprimem parcialmente o

andamento da reao, e sua atividade esta
diretamente ligada temperatura.
Normalmente estes compostos so bastante ativos
em temperaturas baixas (at = 60C), porm em
temperaturas mais altas, tornam-se completamente
inertes.
Um exemplo de um composto estabilizante o
terc-butil catechol que em temperatura ambiente (=
35C) um inibidor (estabilizando o produto), j
temperaturas elevadas (= 90C) perde seu efeito.

ESTABILIZANTES

FORMULAO TERICA

MATERIAL
ANIDRIDO
ANIDRIDO MALICO
PROPILENO GLICOL
(5% DE EXCESSO)
TOTAL DE CARGA NO REATOR
PRODUO NO REATOR
PRODUO TOTAL
ESTIRENO USADO
INIBIDOR USADO
(HIDROQUINONA)

MOLES X VOL.
( 2,0 x 148,1 )
(1,0 x 98,1)
(3,15 x 76,1)
(634,0 x 90%)
( 570,6 x/0,67 )
(851,6 x 0,01%)

QUANTIDADE (KG x 10)

296,2
98,1
239,7
634,0
570,6
851,6
281,0
0,0852

Processos de transformao de
termofixos
1 - Introduo
A transformao do plstico reforado termofixo pode ser feito por uma
grande variedade de processos, variantes do processo bsico, que
consiste das seguintes etapas:

Incorporao
Dar forma ao composto reforo/resina
Cura da resina

2 TIPOS DE PROCESSOS
A) Processos de molde aberto

B) Processos de molde fechado

A: Processos de molde Aberto

So os processo em que apenas uma das faces da pea fica em contato
com o molde, tendo como conseqncia um acabamento rstico na
outra face.
Principais processos de molde aberto:

Moldagem manual (Hand Lay Up)

Bobinagem
Bolsa de vcuo, de presso e autoclave
Laminao contnua
centrifugao

Moldagem manual (Hand Lay UP)

Principais etapas:
Molde: normalmente feito de plstico reforado, a partir de um modelo em escala 1:1 da pea
a ser fabricada.
Preparao do molde: para permitir a desmoldagem da pea, aplicada superfcie do
molde um agente desmoldante, normalmente base de cera de carnaba ou ento uma
soluo de lcool polivinilico.
Aplicao do Gel Coat: aplica com uma pistola especial ou pincel uma camada de cerca
de 0,4 mm de espessura de gel coat, devidamente adicionado de acelerador e catalisador
adequados.
Laminao: aps o gel atingir o estgio gelatinoso e antes mesmo de curar complemente,
iniciada a laminao propriamente dita.
Camadas de reforo, sob a forma de mantas , tecido ou roving picado so depositadas
sucessivamente sobre o gel coat, sendo ao mesmo tempo impregnadas com a resina j
aditivada com agentes de cura e cargas, com auxilio de pincel e roletes prprios,
compactando as camadas entre as mesmas.

Tempo de cura: o tempo em que a pea deve permanecer no molde at a cura completa
da resina, variando de acordo com a temperatura ambiente.
Desmoldagem e acabamento: a pea retirada do molde, rebarbada e preparada para
pintura, se necessrio.

Reforo
Gel coat
filme
Rolo

molde

Resina

PROCESSO HAND LAY UP

LAMINAO POR PISTOLA (SPRAY UP)

Este processo constitudo das mesmas etapas da moldagem manual, diferindo apenas na execuo da
laminao propriamente dita, que feita por meio de um equipamento que asperge a fibra e a resina
sobre o molde
feita com o auxilio de um equipamento que lana sobre o molde a fibra de vidro picada, a resina e o
catalisador, atravs de uma pistola dotada de um picador de roving e bicos pulverizadores de resina e
catalisador.
A mistura de resina pr-acelerada com catalisador feita externamente pistola, pulverizando o
catalisador contra o fluxo de pulverizao da resina, que por sua vez arrasta as fibras picadas para o
molde.
Este processo aplicvel produo de pequenas sries e- ou peas de grande porte.

Bolsa vcuo, Bolsa de Presso e Autoclave.

Estes processos so similares moldagem manual em todas as etapas, diferindo apenas no final da
laminao em que aplicada presso sobre o laminado, sob a forma de uma bolsa de vcuo ou de
presso, com o objetivo de compactar melhor as camadas e melhorar a regularidade da espessura.
Laminao: feita da mesma maneira que na moldagem manual, at a disposio da ultima camada do
laminado, quando ento feita a compactao por um dos trs sistemas: Bolsa de Vcuo, Presso e
Autoclave.

Bolsa de vcuo

Sobre o laminado colocado um filme desmoldante permevel resina

(peel-ply), no qual aplicada uma manta de material absorvente
(bleeder), coma finalidade de absorver o excesso de resina.
Por ultimo aplicado um filme de PVA que constitui a bolsa de vcuo.
Para melhor resultado, aconselhvel utilizar, aps o bleeder, um filme
desmoldante impermevel, seguido de uma manta de material bastante
permevel ao ar (breather), com a finalidade de facilitar a sada do ar
preso entre as camadas do laminado.
O sistema de bolsa de vcuo muito utilizado pela indstria
aeronautica, onde pequenas sries de produo exigem peas
prensadas, porm no justificando o alto custo de moldes metlicos.

BLEEDER

PVA FILM
LAMINATE
MOLD

PVA BAG OR FILM

CLAMPS
LAMINATE
TRAP
HAND HELD
PADDLE OUT AIR
CLAMP

IN LAMINATE

BLEEDER

MOLD

VACCUM LINE
RESIN SURGE
BOOTLE

BOLSA DE PRESSO

A laminao feita da mesma maneira que a moldagem manual, aps o

qual aplicada presso sobre o laminado atravs de uma bolsa de
presso constituida por um filme elastomrico antiaderente em relao
resina de moldagem.
A presso mantida durante todo o tempo de cura. Este processo
empregado quando se faz necessrio uma melhor compactao do
laminado, uma melhor regularidade na espessura, dificuldade do macho
e quando o volume de produo no justifica o investimento em moldes
metlicos.

Pressure Bag
molding

autoclave
o mesmo processo de bolsa a vcuo, sendo que, aps a montagem da bolsa de
vcuo, todo o sistema colocado dentro de uma Autoclave com presso
variando de 7 a 14 Kg/cm2 e com elevao da temperatura ambiente para cura
da resina.
Este processo normalmente utilizado na moldagem de peas de alto
desempenho como, por exemplo, componentes estruturais para a indstria
aeronutica.
Na laminao utilizando autoclave, as camadas geralmente so constitudas de
tecidos de fibras de alto desempenho (carbono, aramida, vidro S) previamente
impregnadas com a resina e parcialmente curadas (pre-preg)

Autoclave
molding

BOMBA DE
PRESSO

BOMBA DE VCUO

centrifugao

Centrifugao o processo que utiliza a fora centrifuga para a compactao

das camadas do laminado, na produo de corpos cilndricos de dimetro e
comprimento limitados. Utiliza como molde a superfcie interna de um corpo
cilndrico.
O laminado preparado por processos similares aos j descritos, sobre a
superfcie interna do cilindro, sendo imprimida a este alta velocidade de rotao,
at que se complete a cura da resina.
Processo aplicvel a produo seriada de corpos cilndricos, como tambores e
tubos curtos, com boa regularidade de espessura e boa qualidade de moldagem
com baixo investimento.

Centrifugal molding

Bobinagem

o processo empregado na produo de tubos reservatrios cilndricos

e vasos de presso, utilizando uma mquina de bobinagem prpria para
este fim.
Consiste no enrolamento de cabos de filamentos contnuos (roving) de
fibra de reforo sobre um mandril previamente preparado com
desmoldante, que serve como molde.
Os cabos de reforo antes de serem enrolados no mandril passaram por
um banho de resina j aditivada com catalisadores e cargas
necessrias.
Este processo adequado produo desde tubulaes de pequeno
dimetro, passando por tubulaes para altas presses, at
reservatrios de grande porte com dimetros superiores a 10 m.

PROCESSO FILAMENT WINDING

TENSIONER

RESIN BATH
ROVING
SHUTTLE
PART

AXLE
MOTOR
TRACK

GEAR BOX

DRIVE LINK ON
CHAIN

DWELL

STROKE

CHAIN

Laminao contnua

Processo utilizado na produo contnua de laminados, empregando

equipamento com grande capacidade produtiva.
O equipamento empregado consiste de uma esteira rolante na qual
desenrolado um filme desmoldante (celofane), sobre o qual so
depositados continua e mecanicamente camadas de manta de fibra de
vidro, intercaladas com resina distribuda uniformemente

PROCESSO DE LAMINAO
CONTNUA
OSCILLATING RESIN APPLICATORS
CELLOPHANE

MATROLL

SQUEEZE ROLLS

CELLOPHANE

TRACK

PROCESSOS DE MOLDE FECHADO

So processos que utilizam moldes macho e fmea onde o composto de moldagem

submetido a uma presso que garante a perfeita compactao das diversas camadas do
laminado.
A cura da resina nos processos de molde fechado pode ser feito frio ou quente, conforme
a convenincia determinada pela relao custo de ferramenta/produtividade.

TIPOS DE PROCESSOS DE MOLDE FECHADO:

Prensagem a frio

Prensagem a quente (BMC e SMC)

Injeo de resina (RTM)

Pultruso

MATCHED DIE MOLD

CAVITY

EJECTOR PIN

EJECTOR
ROD
FORCE

EJECTOR HOUSING

EJECTOR PLATE
LOWER PLATERN

Prensagem a frio
o processo mais simples de prensagem, empregado para pequeno volume de produo,
que no justifica o investimento em moldes metlicos.

Molde: macho e fema, podendo ser feito de resina epoxi ou em muitos casos at mesmo
de polister, com reforos e cargas minerais.
Preparao do molde: o mesmo do processo de moldagem manual.
Enchimento do molde: so distribuidas camadas de reforo, sob forma de mantas,
tecidos ou pr-formas, conforme o desempenho esperado para o produto final. A resina
previamente adicionada dos agentes de cura necessrios, cargas e pegmentda,
derramada entre as camadas de reforo. No necessrio utilizar gel coat.
Prensagem: pode ser feitas em prensas manuais de baixo custo, onde aplicada a
presso suficiente para fechar completamente o molde, fazendo a resina fluir
impregnando as fibras e explulsando o ar. A presso mantida at a cura completa da
resina.
Desmoldagem: aps a cura, a pea desmoldada e so retiradas eventuais rebarbas.

Prensagem a quente
So processos de alta produtividade que exigem altas presses de moldagem e temperatura
para a cura da resina.
Neste processo, o composto de moldagem, reforos previamente misturados com resina,
cargas, catalisadores e desmoldante interno, preparado anteriormente ou at mesmo
fornecido ao fabricante de peas.
De acordo com as caractersticas do composto de moldagem, a prensagem a quente divide
se em dois outros processos: BMC e SMC.
Em BMC, o composto constituido de fibras curtas, at 3mm de comprimento e
apresneta-se sob a forma de uma massa, composta de cerca de 20% de fibras, 50 a
60% de aditivos tais como cargas, pigmentos e desmoldanes interno e 20% de resina
polister.

Moldagem do BMC: feita em moldes metlicos, com aquecimento a presses

acima de 10 kg/cm2. O tempo de desmoldagem cerca de 3 min., correspondentes
cura da resina.

O BMC largamente empregado na produo de peas pequenas com espessura

telativamente grandes, tais como isoladores eltricos e pequenas peas para todos
os setores indstriais.
Em SMC, o composto constituido de fibras com comprimento entre 100 e 150mm,
apresentando-se sob a forma de mantas, contidas entre filmes de celofane.

 Em SMC, o composto constituido de fibras com comprimento entre 100 e

150mm, apresentando-se sob a forma de mantas, contidas entre filmes de

celofane.
A composio aproximada de 20 a 30% de fibras, 50 a 60% de cargas,
desmoldante interno e aditivos, e 20 a 30% de resina polister.
Moldagem por SMC: camadas do composto de moldagem so colocadas no
molde e prensadas a quente a presses superiores a 20 kg/cm2. O tempo de
desmoldagem de cerca de 3 min., correspondentes cura da resina.

Trata-se de um processo de alta produtividade, muito empregado na produo de

peas industriais, principalmente para a indstria automobilstica.
Para a amortizao dos custos de ferramental recomendada a quantidade mnina
de 4000 peas por molde.

Injeo de resina RTM

Consiste de um processo de maior produtividade, com baixo investimento em

equipamentos e ferramental.

MOLDE: macho e fmea, podendo ser feito de plstico reforado.

Preparao de molde: idntico ao processo de moldagem manual.
Enchimento do molde: so distribudas camadas de reforo, sob a forma de mantas,
tecido ou pr-formas, conforme o desempenho esperado para o produto final.
Aps a distribuio de reforo, o molde hermeticamente fechado e a resina
catalisada e aditivada com cargas e pigmento injetada com o auxilio de
equipamentos prprio, com a presso suficiente para impregnar todo o reforo,
preenchendo totalmente o molde.
o bocal de injeo mantido fechado at a cura da resina.
Cura da resina: A resina pode ser formulada para ser curada a quente ou a frio,
dependendo da produtividade desejada, ou das exigncias tcnicas. A cura a quente
pode ser feita em poucos minutos.
Desmoldagem: idntica a prensagem a frio.
O processo de injeo de Resina RTM, aplicvel produo em srie de peas
industriais de dimenso incompatveis com os processos de prensagem, sendo
tambm compatvel com menores volumes de produo pelo baixo custo de
ferramental.

Injection molding of thermosets

Pultruso
o processo de produo contnua de perfis de plstico reforado,
utilizando equipamento prprio.
O equipamento continuamente alimentado com os reforos, sob forma de
rovings, mantas ou tecidos, que passam por um banho de resina, onde
so impregnados e livrados do excesso de resina, passando em
continuao por um pr-molde que d ao conjunto uma forma prxima
geometria final da pea, preparando-a para entrar no molde.
Durante o percurso no interior do molde aquecido, acontece a cura da
resina, saindo continuamente na outra extremidade do molde o perfil
acabado.
um processo de alta produtividade que exige algum investimento em
equipamento, ferramental e instalaes.

CONTINUOUS PULTRUSION PROCESS

PULL ROLLS
ROVING
SUPPLY

RESIN
BATH

DOCTOR
BLADE
DIE

OVEN

CUT OFF

GELTIME CURVES POLYESTER RESIN ROOM T.

PROMOTED W / 0,1% COBALT NAPTHANATE

TESTS