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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAU

CENTRO DE TECNOLOGIA
CURSO DE BACHARELADO EM ENGENHARIA DE MATERIAIS

Blendas

Alunos: Carla Oliveira e Wanderson Bezerra


Disciplina: Compsitos e Blendas
Prof. Dra. Tatianny Soares Alves

1
Definio
A busca de novos materiais com propriedades
especficas para cada aplicao e comercialmente
viveis tem despertado grande interesse de
pesquisadores.

As blendas polimricas tm se mostrado uma


excelente alternativa, uma vez que as propriedades
fsicas e qumicas podem ser alteradas possibilitando a
obteno de materiais polimricos para uma ampla
gama de aplicaes.

2
Definio
Blendas polimricas so sistemas polimricos
originrios da mistura fsica de dois ou mais
polmeros e/ou copolmeros, sem que haja um
elevado grau de reaes qumicas entre eles.

Para ser considerado uma blenda, os compostos


devem ter concentrao acima de 2% em massa do
segundo componente.

A mistura de polmeros diferentes possibilita a


obteno de novos materiais com propriedades
muitas vezes superiores s dos componentes puros.

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Vantagens
A opo Melhora
pelas depermite
misturas propriedades
na verdade encurtar
o tempo Melhora
de de processabilidade
desenvolvimento de novos materiais.
Promover melhor estabilidade
dimensional
A sntese de um novo polmero e o seu
Melhorar
desenvolvimento a exigem
comercial resistncia
frequentemente
chama
muitos anos, enquanto uma nova mistura pode ser
Possibilidade
desenvolvida de
com um tempo mdio bem inferior ao
desenvolvimento de um novo polmero.
reaproveitamento de resduos
de polmeros
Reduzir custo do produto
Ajustar a composio da
blenda s necessidades do 4
Mtodos de Obteno
Mistura em soluo

Esse tipo de blenda de baixa produtividade e


geralmente so desenvolvidas em laboratrio.
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Mtodos de Obteno
Mistura Mecnica

o mtodo mais utilizado industrialmente por


razes econmicas e porque permite a mistura de
polmeros em grande escala.
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Mtodos de Obteno
Redes Polimricas Interpenetrantes (IPN)

Foram desenvolvidas com o objetivo de melhorar o


grau de compatibilidade de polmeros previamente
misturados por soluo ou mecanicamente.

A principal desvantagem das IPNs a sua


dificuldade de reciclagem.
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Termodinmica
As blendas polimricas podem ser miscveis,
parcialmente miscveis e imiscveis.

Miscibilidade: caracterstica termodinmica que duas


macromolculas podem ter quando a mistura chega
ao nvel molecular.

Os termos miscvel e imiscvel referem-se, portanto,


as propriedades intrnsecas do par polimrico,
formando sistemas homogneos ou no.

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Termodinmica
Compatibilidade Miscibilidade

Compatibilidade para blendas polimricas: refere-se s


caractersticas de desempenho do material, no
importando sua morfologia.

A compatibilidade pode ser modificada, a miscibilidade


no, porque uma propriedade termodinmica
intrnseca do sistema.

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Termodinmica
A miscibilidade, governada pela variao da energia
livre de Gibbs da mistura, Gm, que dada por:

Onde:
Gm = Hm TSm Hm = variao molar da entalpia de
mistura
Sm = variao molar da entropia de
mistura
T = temperatura absoluta
A equao permite trs possibilidades aos sistemas
polimricos:
Gm > 0, mistura imiscvel e os polmeros estaro
presentes em fases separadas.
Gm = 0, o sistema est em equilbrio.
Gm < 0, mistura miscvel e os polmeros estaro10
Termodinmica
ra miscibilidade completa ocorrer: Gm < 0

Esta uma condio necessria, porm no


suficiente. Por isso, a segunda derivada em relao
frao volumtrica do segundo componente (2)
dever ser maior que zero em todas as composies:

11
Termodinmica

onsiderando a equao: Gm = Hm TSm

Sinal da variao molar da energia livre do sistema


(Gm) depende acentuadamente do sinal da variao
molar da entalpia do sistema (Hm).

12
Termodinmica
ortanto, tem-se tm-se dois caso para o Hm:

1) Quando Hm <0, temos uma condio na qual as


molculas de um tipo (polmero A) preferem a
vizinhana de molculas de outro tipo (polmero B).
Neste caso, tm-se solues miscveis, pois a energia
livre de Gibbs ser negativa..
2) Quando Hm >0, os polmeros no tm interaes
especficas, a condio que as molculas de um tipo
(polmero A) preferem uma vizinhana de molcula do
mesmo tipo (polmero A). Neste caso, as solues
podem ser tanto miscveis quanto imiscveis,
dependendo das magnitudes dos termos entlpicos13 e
Termodinmica
Na regio I, a curva
imiscibilidade total dos
componentes (Gm > 0).
Na regio II, a curva ilustra o
caso intermedirio, formao
de blendas parcialmente
miscveis, em que a mistura
se separa em duas fases nas
composies A1 e B1.

A linha que ilustra a regio III representa composies


com miscibilidade total entre os componentes.
14
Termodinmica
A teoria de base para a avaliao da miscibilidade de
misturas de polmeros foi desenvolvido por Flory-
Huggins. A equao da energia livre (Gm) de
FloryHuggins pode ser escrita sob a forma:
Onde:
R = constante dos gases
V = volume da blenda
T = temperatura absoluta
VR = volume de referncia
(usualmente o volume molar da
menor unidade repetitiva)
A equao 3 ilustra que o 1 e 2 =frao volumtrica do
polmero 1 e 2
aumento da massa molar X1 e X2 = grau de polimerizao
direciona o sistema para do polmero 1 e 2
12 = parmetro de interao
maior imiscibilidade. de Flory-Huggins da mistura dos
polmeros 1 e 2.
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Agentes Compatibilizantes
A maioria das blendas so imiscveis, caracterizadas
por apresentarem uma morfologia com separao de
fase, e so ditas heterogneas.

As blendas polimricas imiscveis apresentam alta


tenso interfacial e fraca adeso entre as fases,
resultando em baixas propriedades. Para contornar
isso, uma srie de compostos denominados de agentes
compatibilizantes utilizado.
O agente compatibilizante: uma espcie que torna a
mistura polimrica menos incompatvel, e no uma
espcie que leva formao de mistura
molecularmente homognea. Atua na interface das
duas fases imiscveis como surfactante polimrico,
reduzindo a tenso interfacial e promovendo a adeso
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Agentes
Compatibilizantes
Os compatibilizantes tm como requisito
fundamental, apresentar interaes especficas e/ou
reaes qumicas com as fases dos constituintes
presentes na blenda. Geralmente, os
compatibilizantes mais utilizados so:
1- Copolmeros (em bloco, alternado
ou enxertado - com ou sem grupos
reativos)
2- Polmeros funcionalizados (formao
de copolmero in situ) ou com grupos
que possuam atrao eletrosttica.

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Agentes
Compatibilizantes
Existem basicamente trs mtodos para
compatibilizar blendas polimricas imiscveis.

1) Compatibilizao no-reativa: adio de


copolmeros em bloco ou enxertados no-reativos.
2) Compatibilizao especfica: ligar as cadeias do
polmero a grupos que contenham interaes
especficas.
3) Compatibilizao reativa: introduzir molculas
reativas capazes de formar copolmeros desejados in
situ durante a mistura.

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Agentes
Compatibilizantes
Um agente compatibilizante efetivo modifica a
morfologia e a adeso interfacial nas blendas
polimricas por:
Reduzir tenso interfacial
Promover disperso
Melhorar estabilidade morfolgica
Aumentar adeso interfacial
Aumentar a condutividade trmica interfacial

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Mecanismos de Tenacificao
Uma sria limitao de muitos poolmeros,
especialemente os chamados vtreos (frgeis), a
baixa resistncia ao impacto, notadamente em
temperaturas abaixo da ambiente.

Uma opo para melhorar a resistncia ao impacto


dos polmeros frgeis a utilizao de modificadores
de impacto, por meio dos seguintes mtodos:
Adio de partculas de borracha por meio de
mistura mecnica.
Polimerizao do polmero vtreo na presena do
componente elastomrico, obtendo um copolmero
do tipo enxertado (grafting).
20
Mecanismos de
Tenacificao
Os modificadores de impacto, portanto, so
partculas de borracha e apresentam uma baixa
miscibilidade com o polmero. Acredita-se que as
partculas de borracha absorvem apenas 10% da
energia total absorvida pelo material tenacificado. A
presena de borracha, de fato, possibilita a
ocorrncia de mecanismos de deformao, cujas
principais formas so:
Microfibrilamento (Crazing)
Escoamento por Cisalhamento

21
Mecanismos de
Tenacificao
Mecanismo de microfibrilamento: ocorre uma
distribuio de tenses (e no a concentrao de
tenses como no caso de defeitos isolados) e,
portanto, possibilita-se uma dissipao significativa da
energia aplicada antes da gerao das trincas.

Alm disso, o crescimento da fissura interrompido e


reiniciado quando encontra outra partcula de 22
borracha.
Mecanismos de
Tenacificao
Deformao por cisalhamento: ocorre nos casos em
que a tenso para formao das microfibrilaes
mais alta do que a tenso de escoamento do
material.
Se o valor destas duas tenses for semelhante, ento
o polmero se deforma por ambos os mecanismos.

A adio de modificadores de impacto a estes tipos


de materiais induz um maior nmero de zonas de
escoamento, aumentando a energia de fratura em
comparao com o material no aditivado.
Este mecanismo de tenacificao dissipa a energia
aplicada sem provocar fissuras, sendo, portanto,
menos danoso para o material do que 23o
Blendas Comerciais

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Referncias

SILVA, Divnia Ferreira da et al. Blendas Polimricas:


Conceitos, Obteno e Aplicaes.Revista de
Engenharia e Tecnologia,[s. L.], v. 8, n. 1, p.58-77,
abr. 2016.
SIMIELLI, Edson Roberto. Principais Caractersticas das
Blendas Polimricas Fabricadas no Brasil.Polmeros:
Cincia e Tecnologia,[s. L.], p.45-49, mar. 1993.

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Obrigado!

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