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Aditivao de Polmeros
Importncia e requisitos
A II Guerra Mundial provocou um grande avano da indstria de Polmeros; Os polmeos vm substituindo com sucesso metais e cermicas em diversas aplicaes; Novas aplicaes de polmeros:
Copolmeros, Blendas Compsitos Aditivos
Causas Qumicas
As opes a e d podem causar alteraes substanciais nas propriedades mecnicas e devem ser evitadas!
Desativao de hidroperxidos
Antioxidantes secundrios
Antioxidantes
Antioxidantes retardam o processo oxidativo
Antioxidantes primrios ou bloqueadores de cadeia
Interrompem o ciclo de propagao Induzem reaes de terminao
Antioxidantes secundrios
Destroem os hidroperxidos, um dos principais iniciadores de reaes de degradao
Antioxidantes
Antioxidantes primrios ou bloqueadores de cadeia
Aminas e fenis Apresentam tomos de H mais reativos com os grupos perxi / alcxi Os fenis apresentam menor tendncia descolorao e perdem eficincia em temperaturas mais elevadas Os produtos de degradao dos fenis podem funcionar como cromforo para reaes de fotodegradao! As aminas apresentam menor custo e so mais aplicadas nas borrachas por conta da sua maior afinidade
Antioxidantes
Antioxidantes
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Antioxidantes
Antioxidantes secundrios
Sulfitos e fosfitos No so instveis e no formam hidroperxidos (como os antioxidantes primrios) Fosfitos (tristeres de cido fosfrico) R1O P O R2 l R1O Sulfitos (tiosteres e steres do cido tiodipropinico)
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Antioxidantes
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Antioxidantes
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Antioxidantes
Figura 2.15. Efeito da combinao de antioxidantes primrios e secundrios no ndice de fluidez do PP aps vrias extruses a 260C (Schwarzenbach, 1985).
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Desativadores de metais Por que os desativadores de metais so importantes? os ons metlicos presentes catalisam as reaes de degradao; O estabilizante um "agente quelante" que forma um complexo com o metal, desativando-o;
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Desativadores de metais
Principal uso de desativadores: formulaes de polmero para revestimento de fios e cabos,
o metal (cobre, alumnio) do substrato catalisa a degradao durante e aps a aplicao do revestimento;
Polmeros obtidos com catalisadores de Ziegler-Natta, (como PEAD e PP)tambm merecem ateno especial devido ao resduo dos catalisadores presentes (contendo titnio). Os desativadores de metais normalmente so insolveis no polmero; sua boa disperso fator crtico na eficincia da estabilizao
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Desativadores de metais
Esquema de desativao do metal pelo quelante:
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Desativadores de metais
Outro exemplo do efeito da desativao do metal pelo quelante:
Tabela 2.17. Efeito de antioxidante e desativador de metal (derivado de hidrazina) na estabilidade trmica do PE aplicado sobre fio de cobre (Muller, 1993).
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Desativadores de metais
Os desativadores de metais tambm so muito utilizados em: Composies contendo cargas minerais, onde existe freqentemente uma concentrao elevada de ons metlicos como
cobre, ferro e mangans.
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Desativadores de metais
Figura 2.17. Efeito de desativadores de metais (baseado na concentrao de PP) no tempo de fragilizao de compsitos de PP com atapulgita expostos em estufa a 110C (Sousa et al., 1998).
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Desativadores de metais
A acelerao da degradao da matriz pela presena de cargas minerais preocupante!!!! A utilizao de cargas em polmeros termoplsticos possibilitar a utilizao do produto em temperaturas mais elevadas, mantendo-se a estabilidade dimensional.
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Desativadores de metais
O aumento da degradao do polmero pela presena de cargas depende: da composio da mesma e dos processos de purificao a que estas cargas foram sujeitas. Outra explicao: as partculas de carga podem absorver os aditivos estabilizantes.
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Fotoestabilizantes
Existem vrios tipos de aditivos para proteger os polmeros contra os efeitos da radiao ultravioleta: absorvedores de UV; desativadores de estados excitados; antioxidantes primrios; antioxidantes secundrios; desativadores de metais; bloqueadores de UV. Dos estabilizantes listados, os antioxidantes secundrios (d) e os desativadores de metais (e) so basicamente os mesmos da termooxidao descritos anteriormente.
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1. Absorvedores de UV
Atuam absorvendo preferencialmente radiao na faixa do ultravioleta, no permitem que impurezas o faam. o polmero ou a
suas
Cada polmero apresenta maior sensibilidade a um determinado comprimento de onda o estabilizante de ultravioleta especfico absorve preferencialmente radiao na faixa mais prejudicial ao polmero. comum a utilizao de misturas de absorvedores a fim de se ter um aditivo com uma faixa mais abrangente de aplicao.
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1. Absorvedores de UV
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1. Absorvedores de UV
Figura 2.19. Efeito do tipo de absorvedor no ndice de amarelamento do PVC aps a exposio natural no Arizona (Gugumus. 1993c).
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1. Absorvedores de UV
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1. Absorvedores de UV
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1. Absorvedores de UV
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