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REV. 01
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SUMRIO
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A Figura abaixo apresenta a demanda total de termoplsticos no mundo em 2002: 140,5 milhes de
toneladas (MMt). A Figura a seguir mostra a demanda total de termoplstico no Brasil em 2003: 3,8 MMt.
ABS
4%
PP
23%
PET
6%
PS
8%
PEAD
17%
PVC
20%
28,1 MMt
PEBD/L
22%
886
603
937
641
411
266
46
EVA
PS
PET
PVC
PEAD
PEBD/L
PP
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A seguir, apresentam-se figuras que contm informaes sobre o consumo de materiais olefnicos no
Brasil e no mundo.
Os materiais olefnicos so termoplsticos classificados como comdites, ou seja, materiais com ampla
utilizao, de baixo custo e propriedades gerais inferiores, em relao aos materiais de engenharia, por exemplo:
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2. POLIETILENOS PE
2.1 INTRODUO
O polietileno um material plstico de grande importncia industrial, sendo produzido a partir do gs
etileno (ou eteno), atravs da reao bsica de polimerizao abaixo:
n CH2 = CH2
A Figura a seguir mostra um esquema sobre a reao de polimerizao do etileno, que facilita o seu
entendimento.
De 1900 at 1913 houve apenas tentativas, sendo que o polmero formado era de baixo PM (ceras). Em
1933, conseguiu-se obter PE em laboratrio, e em 1939, houve a primeira produo em escala comercial. Em 1950
iniciou-se o aumento na demanda de produo; nessa poca, o processo de obteno era o de Alta Presso, e os
polietilenos obtidos eram os ramificados. Em 1954 surgiram trs novos processos: Ziegler, Phillips e Standart Oil.
Atualmente, os polietilenos so produzidos pelos quatro processos.
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2.2 OBTENO
2.2.1 MONMERO
Pode-se produzir etileno a partir do melado de cana.
CH3 - CH2 - OH
H2SO4
conc.
Etanol
CH2 = CH2
H2O
Etileno
2) Deshidrogenao de Etano:
CH3 - CH3
CH2 = CH2 + H2
Impurezas podem afetar tanto a reao de polimerizao como as propriedades do produto. Por isso,
elas precisam ser removidas rigorosamente. Para uma boa polimerizao, deve-se usar etileno com
aproximadamente 99,8% de pureza. Os principais contaminantes do etileno so: monxido de carbono, acetileno,
oxignio e gua. O oxignio, dependendo do processo empregado na polimerizao do etileno, reduz a eficincia
do iniciador, e pode ser removido por passagem sobre catalisador de cobre reduzido ou por tratamento sob
presso com sdio fundido a 150C. O acetileno, que um promotor de ligaes cruzadas, removido por
hidrogenao cataltica. A gua retarda a polimerizao.
EXERCCIO: Faa um detalhamento das vias e reaes de produo do etileno.
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O polmero, medida que formado, precipita-se e forma um composto denominado slurry, que
aumenta de viscosidade medida que a reao se processa. Antes que a viscosidade do slurry se torne
demasiadamente alta, a ponto de afetar seriamente a remoo do calor de reao, os reagentes so
descarregados em um vaso de decomposio cataltica, onde o catalisador destrudo pela ao do lcool etlico,
gua e soda custica. A remoo completa dos fragmentos metlicos provenientes do catalisador de extrema
importncia, pois a caracterstica de isolao eltrica do polmero seriamente afetada por sua presena.
A densidade dos polmeros obtidos pelo processo Ziegler fica entre os obtidos pela Alta Presso e o
3
Phillips, variando em torno de 0,94 g/cm . Por este motivo, so obtidos desde polietilenos de mdia densidade
at polietilenos de alta densidade. A faixa de pesos moleculares pode ser obtida pela variao da proporo de
alumnio-titnio no catalisador de transferncia, e variando a temperatura de reao. O fluxograma abaixo ilustra de
maneira simplificada o processo Ziegler para a fabricao de polietileno.
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EXERCCIOS:
1. Faa um pequeno resumo de cada um dos processos de obteno de PE.
2. Por que o processo de alta presso produz um PEBD com maior peso molecular do que o PEAD e/ou
o PEBD dos outros processos?
3. Por que ocorre aumento da Tm com o aumento do PM de um PE?
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COMPARAO ENTRE PEAD X PEBD
PROPRIEDADES
PEAD
PEBD
Resistncia ao Impacto
Transparncia
Resistncia Trmica
Resistncia Mecnica
Impermeabilidade
Caractersticas:
PM = 3.000.000 8.000.000;
Cadeias lineares;
Cristalinidade = 45%;
3
Densidade = 0,93 a 0,94 g/cm ;
Considerado plstico de engenharia.
Propriedades:
Alta resistncia qumica;
Alta resistncia mecnica;
Alta resistncia a braso;
Baixa fluidez;
Alta estabilidade dimensional.
Aplicaes:
Engrenagens e roscas;
Bombas hidrulicas;
Revestimento de tanques (para produtos qumicos);
Transportadores industriais (esteiras);
Revestimento de equipamentos de minerao (silos e funis).
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PROPRIEDADES TPICAS DOS POLIETILENOS
Norma DIN,
ASTM ou UL
D(53479)
D(53473)
D(53455)
D(53455)
D256 (ASTM)
D758 (ASTM)
D(53461)
Propriedade
3
Densidade (g/cm )
Absoro de gua (%)
2
2
Resistncia trao (10 Kgf/cm )
Alongamento na ruptura (%)
Resistncia ao impacto (Kg.cm/cm)
Dureza Rockwell R
2
HDT (C) a 18,5 Kgf/cm
PEBD
PEAD
PEUAPM
0,91 0,925
< 0,01
0,4 1,4
90 800
no quebra
10
32 42
0,941 0,965
< 0,01
2,1 3,8
20 1000
65
45 55
0,928 0,941
< 0,01
2,8 4,2
200 500
no quebra
67
50
xn CH2 = CH2
yn CH2 = CH
...
CH2
CH3
Etileno
Buteno-1
...
CH2
CH3
ny
PEL
Observao: a quantidade de etileno (x) sempre superior que a quantidade da -olefina (y).
Apresenta cadeias lineares com muitas ramificaes curtas, distribudas regularmente:
Caractersticas:
PM tpico = 200.000;
3
Densidade = 0,90 - 0,94 g/cm ;
Cristalinidade: ate 65%
Tg = -90C;
Tm = 120C.
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xn CH2 = CH2
Etileno
+ yn CH2 = CH
...
C=O
C=O
CH3
Acetato de Vinila
CH3
...
ny
EVA
Observao: a quantidade de etileno (x) sempre superior que a quantidade de acetato de vinila (y).
Quanto maior o percentual de acetato de vinila:
Maior a flexibilidade;
Maior a densidade.
Propriedades:
Excelente flexibilidade;
Excelente tenacidade;
Excelente transparncia;
Propriedades mecnicas constantes, mesmo a baixas temperaturas;
Elasticidade;
Atxico;
Resistncia perfurao.
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Algumas aplicaes:
Filmes retrteis (strech);
Filmes multicamadas;
Revestimento para papel (embalagens longa vida);
Revestimento para fraldas;
Tubos para transfuses de sangue;
Revestimento de fios;
Vedaes.
2.5.4.4 Copolmero de Etileno e Metacrilato de Metila EMA
A seguir apresentada a reao de polimerizao do EMA.
xn CH2 = CH2
CH3
|
yn CH2 = C
Etileno
CH3
|
CH2 - CH2 - CH2 - C
...
C=O
C=O
CH3
Metacrilato de
Metila
CH3
...
ny
EMA
Observao: a quantidade de etileno (x) sempre superior que a quantidade de metacrilato de metila (y).
Propriedades:
Similares ao EVA;
Maior estabilidade trmica;
Produz filmes mais leves;
Maior estabilidade a raios UV.
Algumas aplicaes:
Embalagens mdicas;
Luvas descartveis;
Capas para estofamentos.
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...
n H2O
EVOH
C=O
CH3
OH
|
C=O
|
CH3
cido
Actico
EVA
Observao: a quantidade de etileno (x) sempre superior que a quantidade lcool vinlico (y).
O lcool polivinlico (PVOH) o polmero com menor permeabilidade que existe; porm, solvel em
gua e de difcil processabilidade. Isso ocorre porque a sua fora intermolecular do tipo Ponte de Hidrognio,
onde nesse tipo de energia, a gua consegue entrar na estrutura do material, alm de exigir altas temperaturas no
processamento.
PVOH
Devido aos problemas descritos anteriormente, faz-se um copolmero de PVOH com PE, conciliando
assim os pontos positivos de cada um dos polmeros individuais (figura a seguir).
Propriedades:
Em funo das pontes de hidrognio, o EVOH possui:
boa resistncia mecnica;
alta absoro de umidade;
boa elasticidade (em funo das seqncias de CH2).
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Aplicaes:
em produtos multicamadas com PE (ex: embalagens rgidas para alimentos e medicamentos).
PE
(camada externa)
EVOH
(camada interna)
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+
... CH2 CH2 CH2 CH2 ...
SILANOS
n H2O
S
I
L
A
N
O
S
I
L
A
N
O
S
I
L
A
N
O
ligaes cruzadas
cadeia principal
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REFERNCIAS
ALBUQUERQUE, J. A. C. Planeta plstico. Porto Alegre: Sagra Luzzatto, 2000.
BLASS, Arno. Processamento de Polmeros. 2 Ed. Editora da UFSC. Florianpolis, 1988.
CALLISTER, W. D. Jr. Cincia e engenharia de materiais: uma introduo. 5.ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002.
CANEVAROLO JR., S. V. Cincia dos polmeros: um texto bsico para tecnlogos e engenheiros. So Paulo:
Artliber, 2002.
FELTRE, R. Qumica. Qumica orgnica vol.3. So Paulo: Moderna, 1994.
MANO, Eloisa B. Introduo a polmeros. Editora Edgard Blucher, So Paulo, 1985.
MILES, D. C. Tecnologia dos Polmeros. So Paulo: Polgono (Ed. USP), 1975.
ELABORAO:
Profa. Denise Santos Conti
Ncleo de Materiais Polimricos da ETT
REVISO:
Profa. Michele Regina Rosa Hamester
Profa. Denise Santos Conti
Ncleo de Materiais Polimricos da ETT
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