Polímeros

Classificação, propriedades e reação de obtenção

Prof. Me. Murilo Garcia

Sumário
• O que devo saber antes desta aula?
• Histórico sobre polímeros
• Introdução ao assunto
• Classificação de polímeros
• Propriedades físicas dos polímeros
• Reação de obtenção
• Reação de adição
• Reação de condensação
• Polímeros sintéticos
• Polímeros naturais
 O que devo saber antes desta aula?

• Hidrocarbonetos:
• alifáticos e aromáticos
• isomeria
• propriedades de alquenos
• adição eletrofílica
• Conceitos de ácidos e bases;
• Conceitos de reação redox;
• Conceito de polaridade molecular e solubilidade.
 Histórico dos polímeros

Teoria da Força Vital, Goodyear descobre BAEKELAND (E.U.A.)

enunciada por Berzelius, célebre a vulcanização - sintetiza resinas de fenol-
alquimista do séc. XIX: desenvolvimento de formaldeído (baquelite). É o
“Reações orgânicas só são ligações cruzadas - da primeiro plástico totalmente
possíveis no interior de seres borracha natural, sintético que surge em escala
vivos, através da ação de uma viabilizando o uso desta. comercial.
força vital”.

Polímeros naturais Polímeros naturais modificados Polímeros sintéticos

1ª fase 1828 2ª fase 1839 1838 3ª fase 1907

Wohler, discípulo de REGNAULT (França)

Berzelius, sintetiza uréia polimeriza o cloreto de
a partir do isocianato de vinila (P.V.C.) com
uréia inorgânico em auxílio da luz do sol.
laboratório, derrubando
a teoria da Força Vital
Introdução ao assunto
 Introdução ao assunto
Polímeros são macromoléculas compostas por unidades que se Polímeros podem ser formados por apenas um tipo de
repetem de forma ordenada ligadas covalentemente e monómeros ou por dois tipo de monômeros diferentes:
formadas a partir de uma reação de polimerização que pode
ser de três tipos: adição, condensação ou rearranjo.

A menor unidade funcional de um polímero é o MERO.

Poly = muitos e Meros = partes  origem Grega da palavra
Polímero.

Etileno

Trinitrocelulose ou
nitrato de celulose
- Altamente inflamável
e reativa;
Poli-Etileno - Aplicação inicial:
substituir o marfim;
- Presente em cabos
de faca, dados, rolos
de filme
 Classificação quanto: as propriedades mecânicas
Polímeros podem ser classificados quanto Cloreto de Poli(Cloreto de
- As suas propriedades mecânicas: termoplásticos, Vinila Vinila), PVC
termorrígidos (termofixos) ou elastômeros (borrachas).
- A sua forma de obtenção: polímeros de adição ou
condensação. PET

Classificação quanto as propriedades mecânicas:

I) Termoplásticos:
- São os chamados plásticos, constituindo a maior parte dos
polímeros comerciais.
- A principal característica desses polímeros é poder ser
fundido diversas vezes. Dependendo do tipo do plástico,
também podem dissolver-se em vários solventes. Logo, sua
reciclagem é possível.
- As propriedades mecânicas variam conforme o plástico: sob
temperatura ambiente, podem ser maleáveis, rígidos ou Polietileno,
mesmo frágeis. PE
- Estrutura molecular: moléculas lineares dispostas na forma
de cordões soltos, mas agregados, como num novelo de lã.
- Exemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP),
poli(tereftalato de etileno) (PET), policarbonato (PC), Poliproprileno,
poliestireno (PS), poli(cloreto de vinila) (PVC), PP
poli(metilmetacrilato) (PMMA).
 Classificação quanto: as propriedades mecânicas
http://www.ccdm.ufscar.br/2021/08/12/termofixos-e-termoplasticos/
Classificação quanto as propriedades mecânicas:
I) Termorrígidos (termofixos):
- São rígidos e frágeis, sendo muito estáveis a variações
de temperatura.
- Uma vez prontos, não mais se fundem. O
aquecimento do polímero acabado a altas
temperaturas promove decomposição do material
antes de sua fusão. Logo, sua reciclagem é complicada.
- Estrutura molecular: na verdade, os cordões estão
ligados fisicamente entre si, formando
uma rede ou reticulado. Eles estão presos entre si
através de numerosas ligações, não se movimentando
com alguma liberdade como no caso dos
termoplásticos. Pode-se fazer uma analogia com uma
rede de malha muito fina.
- Exemplos: baquelite, usada em tomadas e no
embutimento de amostras
metalográficas; poliéster usado em carrocerias, caixas
d'água, piscinas, etc., na forma de plástico reforçado
(fiberglass).
Reação de condensação para
obtenção do Poliéster
 Classificação quanto: as propriedades mecânicas

Classificação quanto as propriedades mecânicas:

I) Elastômeros (borrachas):
- Podem ser naturais (látex) ou sintéticos (látex
vulcanizado ou um blend de um elastômero e um
termoplástico.
- Classe intermediária entre os termoplásticos e os
termorrígidos: não são fusíveis, mas apresentam alta
elasticidade, não sendo rígidos como os termofixos.
- Reciclagem complicada pela incapacidade de fusão, de
forma análoga aos termorrígidos.
- Estrutura molecular: a estrutura é similar à do
termorrígido mas, neste caso, há menor número de
ligações entre os “cordões”. Ou seja, é como se fosse
uma rede, mas com malhas bem mais largas que os
termorrígidos.
- Exemplos: pneus, vedações, mangueiras de borracha.
- Aplicação: odontológica, próteses (
https://www.youtube.com/watch?v
=3KLWyBwecCA&ab_channel=DentalDocs)
 Classificação quanto: forma de obtenção
Formas obtenção: polímeros de adição ou condensação. I) Polímeros de adição: monômeros *Todos possuem pelo
a) Polietileno (PE): eteno menos uma ligação
I) Polímeros de Adição (https://youtu.be/o_bWyFISsqI?si
b) Polipropileno (PP): propileno dupla entre carbonos
=-MrN1xbKB2VpwsV6)
- c) Poliestireno: estireno
São polímeros sintéticos
- d) Policloreto de vinila: cloreto de vinila
Substâncias utilizadas nas produção desses polímeros
e) Politetrafluoretileno (PTFE): terafluoretileno
apresentam obrigatoriamente pelo menos uma ligação
f) Policianeto de vinila (poliacrilonitrila): cianeto de vinila
dupla entre carbonos
- g) Poliacetato de vinila (PVA): Acetato de vinila
Durante a reação de Polimerização via RADICAIS:
- h) Polimetilmetaculato (PMMA): Metacrilato de metila
1º) Rompimento da ligação Pi
- 2º) formação de duas novas ligações simples.
- Ex 1) Fornece a reação de obtenção do PE e PP a partir do
Exemplo:
eteno e propileno, respectivamente e escreva a fórmula
reduzida do polímero.

Etileno ou eteno Propileno

Classificação quanto: forma de obtenção
Formas obtenção: polímeros de adição.
 Classificação quanto: forma de obtenção
I) Polímeros de Condensação (https://youtu.be/A_1lO6m4b1Y?si=Q_FeskQ64GxViIcE)
- Formados pela reação entre dois monômeros diferentes, a partir da eliminação de uma molécula pequena – como a
água.
- Monômeros não precisam apresentar ligação dupla, mas cada monômero precisa ter cada qual um grupo funcional
diferente de hidrocarboneto.
- Exemplos: poliéster, poliamida, policarbonatos, silicones e polifenol.
 Classificação quanto: forma de obtenção
I) Polímeros de Condensação (https://youtu.be/A_1lO6m4b1Y?si=Q_FeskQ64GxViIcE)
- Poliamida:
 Classificação quanto: forma de obtenção
I) Polímeros de Condensação (https://youtu.be/A_1lO6m4b1Y?si=Q_FeskQ64GxViIcE)
- Policarboneto:
 Classificação quanto: forma de obtenção
I) Polímeros de Condensação (https://youtu.be/A_1lO6m4b1Y?si=Q_FeskQ64GxViIcE)
- Silicones: a partir do dimetilsiloxana

Reação de condensação da dimetilsiloxana

Formula estrutural do polímero

 Classificação quanto: forma de obtenção
I) Polímeros de Condensação (https://youtu.be/A_1lO6m4b1Y?si=Q_FeskQ64GxViIcE)
- Polifenol:
Reação de condensação do fenol e metanal

Formula estrutural do polímero

 Classificação quanto: forma de obtenção
I) Polímeros de rearranjo
- Para a produção destes polímeros é necessário um ou Reação de obtenção
mais monômeros, que sofrerão rearranjo em sua
estrutura à medida que ocorre a polimerização.
- O polímero mais comum é o poliuretano

a) Poliuretano:
- Obtido pela reação entre di-isocianato de para-
fenileno e etilenoglicol
- Aplicação:
- Espumas: colchoes, estofados, forração, isolante
térmico e acústico.
- Espuma rígida: peças automotivas, saltos de
sapatos e fibras.
- Fórmula estrutural do polímero:
 Propriedades físicas de polímeros
Eles apresentam características como:
- Leves
- Propriedades mecânicas de interesse econômico:
- Alta flexibilidade
- Alta resistência ao impacto
- Associada a transparência permite produção de
lentes de óculos (acrílico ou policarbonato), vidros
de janelas (policarbonato)
- Baixa temperaturas de processamento
- Possível ajustar as propriedades através de aditivação
- Uso de fibras (vidro, carbono, boro) ou cargas minerais
(talco, mica, caolim) aumentam a resistência mecânica;
Saint Gobain materiais cerâmicos
- Aditivos conhecidos como plastificantes podem alterar
completamente as características de plásticos como o
PVC e borrachas, tornando-os mais flexíveis e tenazes.
- Baixa condutividade elétrica
- Aplicação como isolantes elétricos por não ter elétrons
livres na cadeia poliméricas;
- Há polímeros condutores – Prêmio Nobel de Química
2000
- Baixa condutividade térmica
- A condutividade térmica dos polímeros é cerca de mil
vezes menor que a dos metais. Logo, são altamente
recomendados em aplicações que
requeiram isolamento térmico, particularmente na
forma de espumas.
- Ausência de elétrons livres dificulta a condução de
calor nos polímeros.
- Maior resistência a corrosão
- Ligação química de Van der Waals ou covalente,
- Sofrem degradação em contato com solventes
orgânicos (semelhante dissolve semelhante)
- Porosidade
- O espaço entre as macromoléculas do polímero é
relativamente grande. Isso confere baixa densidade ao
polímero, o que é uma vantagem em certos aspectos.
- Esse largo espaçamento faz com que a difusão de
gases através dos plásticos seja alta. Assim, eles
apresentam alta permeabilidade a gases, que varia
conforme o tipo de plástico.  Sensores Químicos de
gases e MB Polim. para remoção de sal do mar
- Reciclabilidade
 Polímeros naturais: Borracha
I) Polimeros naturais são:
a) Borracha
b) Polissacarídeos (carboidratos): amido, glicogênio e celulose
c) Proteínas

1- Borracha natural
- É obtida da árvore Hevea brasiliensis (seringueira);
- Extrai-se um líquido branco leitoso: látex
- O monômero é o 2metilbuta-1,3,-dieno (isopropeno);
- A polimerização ocorre ainda na seringueira devido ação
enzimática que atua como catalisador;
- A cadeia da borracha possui um arranjo desordenado e,
quando submetido a uma tensão, pode ser esticada, I) Vulcanização:
formando estruturas com comprimentos maiores que a - Os átomos de enxofre formam ligações cruzadas entre as
original; cadeias de polímeros;
- Quando a tensão é interrompida, as cadeias voltam ao seu - Tais ligações originam estruturas que mantem a cadeia
arranjo desordenados  elastômero. polimérica alinhada, tornando a borracha mais dura e
- A borracha natural é quebradiça em dias frios, o que resistente  borracha vulcanizada.
inviabiliza sua utilização até que GOODYEAR (1839) aqueceu - Ao ser tensionada, não sofre deformação permanente,
a borracha com enxofre e obteve um material mais voltando a sua forma e seu tamanho original quando
resistente  Vulcanização cessada a tensão;
- Aplicada na produção de pneus de automóveis e aviões
 Polímeros naturais: Borracha

I) Vulcanização:
- Os átomos de enxofre formam ligações cruzadas entre as cadeias de polímeros;
- Tais ligações originam estruturas que mantem a cadeia polimérica alinhada, tornando a borracha
mais dura e resistente  borracha vulcanizada.
- Ao ser tensionada, não sofre deformação permanente, voltando a sua forma e seu tamanho
original quando cessada a tensão;
- Aplicada na produção de pneus de automóveis e aviões
 Polímeros naturais: Carboidratos
I) Carboidratos: - Dissacarídeos: formado a partir da ligação de dois
- Carboidratos ou hidratos de carbono são compostos monossacarídeos via reação de condensação com liberação
formados por carbonos, hidrogênio e oxigênio de H2O.
- Abrangem os açucares, amido, glicogênio e celulose - O mais importantes são: sacarose, maltose, celobiose e
- Função orgânica presente em todos carboidratos: hidroxila –
lactose.
OH, grupos aldeídos ou cetona.
- Monossacarídeos: carboidratos mais simples, podem se
agrupar e formar os dissacarídeos através de uma reação de
condensação com a eliminação de uma molécula de água.
- Monossacarídeos importantes: glicose, frutose, galactose.

Formação de um monossacarídeo via reação de condensação

 Polímeros naturais: Carboidratos
I) Carboidratos: b) Glicogênio:
- Polissacarídeos: união de várias moléculas de - Reserva energética de carboidrato nos animais
monossacarídeos - Está presente em todas as células de mamíferos na forma de
- Polissacarídeos mais importantes: amido, glicogênio e grânulos, mas abundante no fígado e células do musculo.
celulose. - No período de jejum ou de fome, o organismo transforma as
reservas de glicogênio em glicose para manter o balanço
a) Amido: energético das reações metabólicas.
- Fonte de carboidrato vegetal e humano
- Reserva de plantas
- Encontrado nas sementes, raízes e caules
- Exemplos: batata, trigo, arroz, milho, mandioca, centeio e
cevada.
- A estrutura do amido está representada a seguir
 Polímeros naturais: proteínas ou polipeptídios
I) Proteínas:
- São polímeros formados a partir da condensação de alfa-
aminoácidos e estão em todas as células;
- Exemplos de proteínas na composição dos indivíduos: fibras
musculares, cabelo, pele, unha, etc.
- Proteínas também tem atividade enzimáticas, portanto são
chamadas de enzimas: catalase, peroxidase, etc.
- Ainda, algumas atuam como reguladores do metabolismo:
os hormônios.
- Outras compõem o sistema imunológico: imunoglobulinas,
IgA, IgG, IgM, IgD e IgE.
- É uma molécula anfótera, portanto tem um grupo funcional
de caráter ácido – grupo carboxílico – e caráter básico –
grupo amida.

- É a partir destes dois grupos supracitados que se formam as

ligação amídica ou peptídica com a eliminação de água – é
uma reação de condensação entre dois aminoácidos.
Polímeros naturais: proteínas ou polipeptídios
Ex 2) Forneça a estrutura do peptídeo formado a partir da glicina e alanina:
Glicina Alanina
 Polímeros naturais: proteínas ou polipeptídios
I) Proteínas:
- A estrutura de uma proteína é classificada em quatro níveis diferentes: primária, secundária, terciária e quaternária.
 Atividade Extra
- Pesquise sobre os polímeros de importância industrial:
polietileno (PE), polipropileno (PP), poliestireno (PS) e
policloreto de vinila (PVC).

- Você deve:

1) Classificá-los quanto:
a) Tipo reação de obtenção;
b) Propriedades físicas.

2) Fornecer a fórmula química e fórmula estrutural de todos

eles.

3) Elucidar o mecanismo de síntese (obtenção) de apenas dois

polímeros.

4) Responda as perguntas propostas no final do artigo

“Poliuretano: de travesseiros a preservativos, um polímero
versátil”.
 Referências
• https://www.scielo.br/j/po/a/dxqsKgLFHQT6dC7hK3cjK7r/?lang=pt#
• https://www.gorni.eng.br/intropol.html
• https://www.gorni.eng.br/hist_pol.html
• https://www.feis.unesp.br/Home/departamentos/fisicaequimica/posgraduacao/ebook-polimeros-2.0-1.pdf
• https://www.ima.ufrj.br/images/documents/documentos/semana-de-polimeros/30-10.15-Pol%C3%ADmeros-o-que-s%C3%A3o.pdf
• https://prezi.com/5v17dq9vkyzs/nitrato-de-celulose/
• http://www.ccdm.ufscar.br/2021/08/12/termofixos-e-termoplasticos/