POLIMEROS Aulas

PEDRO POLASTRI PATRIOTA
DEFINIO
As molculas nos polmeros so gigantes em comparao s
molculas de hidrocarbonetos. Por causa dos seus tamanhos elas
so s vezes referidas como macromolculas.
Polmero qualquer material orgnico ou inorgnico, sinttico ou
natural, que tenha um alto peso molecular e com variedades
estruturais repetitivas, sendo que normalmente esta unidade
que se repete de baixo peso molecular. (MANRICH, 2005)
Macromolcula formada pela repetio de pequenas molculas,
chamadas monmeros, atravs de ligaes qumicas covalentes.
So geralmente orgnicas.
Material orgnico ou inorgnico, natural ou sinttico, de alta
massa molecular, cuja estrutura consiste de repetio de pequenas
unidades de meros.
ETIMOLOGIA
A palavra POLMERO origina-se do grego poli (muitos) e
mero (partes).
Monmer
o
muitas partes
Mero (unidade de
repetio)
Polmero
APLICAES
APLICAES
1976 Indstria dos plsticos supera a do ao.
LIGAO QUMICA
Os polmeros so baseados nos tomos de carbono, hidrognio,
nitrognio, oxignio, flor e em outros elementos no metlicos. A
ligao qumica entre tomos da cadeia covalente, enquanto a
ligao intercadeias fraca, secundria.
Propriedades, tais como ponto de fuso, mdulo de elasticidade,
densidade e coeficiente de dilatao trmica, so dependentes da
distribuio eletrnica, do tipo de ligao qumica predominante, e
da estrutura cristalina.
Poliamida
VANTAGENS
Facilidade de fabricao;
Economia em peso;
Resistncia corroso;
Isolao eltrica e trmica;
Baixa permeabilidade a vapores;
Transparncia;
Caractersticas de amortecimento;
Facilidade de reciclagem (termoplsticos).
PLSTICOS EM NOSSAS VIDAS

Apesar dos plsticos propiciarem vrias vantagens,
alguns inconvenientes tambm surgiram.
Os plsticos, diferentemente de outros materiais,
levam muito tempo para se DEGRADAREM e,
portanto, eles permanecem praticamente intactos por
anos, o que causa problemas ambientais.
DESVANTAGENS
Baixa resistncia mecnica;
Instabilidade dimensional;
Termicamente instveis;
Sujeitos deteriorao;
Odor;
Dificuldade
termofixos).
de
reparao/reciclagem
(Polmeros
CLASSIFICAO
CLASSIFICAO
ORIGEM DOS POLMEROS
SINTTICOS X NATURAIS
A vantagem dos materiais sintticos em relao aos
naturais que eles podem ser produzidos a baixos
custos, e suas propriedades podem ser alteradas
para que sejam superiores s dos polmeros
naturais.
Exemplo: Em algumas aplicaes, peas metlicas e
de madeira foram substitudas por plsticos que
possuem propriedades satisfatrias e podem ser
produzidos a custos mais baixos.
MATRIA-PRIMA DOS POLMEROS

Os principais fornecedores de matria-prima para
obteno de monmeros para fabricao dos polmeros
so:
1) Produtos
natural;
naturais:
2) Hulha ou Carvo mineral;

3) Petrleo.
celulose,
borracha
POLMEROS SINTTICOS
POLMEROS SINTTICOS
NMERO DE MONMEROS
COPOLMERO
constante a busca por novos materiais que possam ser fcil e
economicamente sintetizados e fabricados. E ainda possurem
propriedades aprimoradas ou com combinaes de propriedades melhores
do que aquelas oferecidas pelos homopolmeros. Um grupo desses novos
materiais o dos copolmeros.
Borracha SBR: obtido a partir do estireno e do 1,4-butadieno, tendo o
sdio metlico como catalisador.
Essa borracha muito resistente ao atrito, e por isso muito usada nas
"bandas de rodagem" dos pneus.
COPOLMERO - CLASSIFICAO
MTODO DE PREPARAO
Reao de um ou mais monmeros visando obteno de um
material polimrico. Sua classificao se baseia no mecanismo
pelo qual se unem estruturas monmeras ou nas condies
experimentais de reao.
POLIMERIZAO POR ADIO

Formados a partir de um nico monmero, atravs de uma
reao sob condies apropriadas de temperatura e
presso. As substncias usadas na gerao de polmeros
manifestam de forma obrigatria uma ligao dupla entre os
carbonos. Ao momento que ocorre a polimerizao, acontece a
quebra da ligao e tambm a gerao de duas novas
ligaes simples. Esse processo se inicia quando um centro
ativo formado pela adio de um catalisador e um
monmero qualquer.
A cadeia polimrica se forma ento pela adio

sequencial de unidades monomricas de polietileno a
esse centro iniciador.
POLIMERIZAO POR ADIO
POLIMERIZAO POR CONDENSAO

Forma polmeros a partir de dois ou mais monmeros diferentes,
com liberao de uma molcula pequena (H2O ou NH3).

Funcionalidade: o nmero de ligaes que um dado
monmero pode formar:
Os monmeros bifuncionais: so aqueles que possuem uma
ligao ativa que pode reagir e formar duas ligaes covalentes
com outros monmeros. Ex: etileno.
Os monmeros trifuncionais: so aqueles que possuem trs
ligaes ativas a partir das quais resulta uma estrutura
molecular tridimensional em rede. Ex: fenol-formaldedo.
POLIMERIZAO - RESUMO
PROCESSO
CARACTERSTICAS
EXEMPLOS
POLIADI
O
Reao em cadeia, 3 reaes:

iniciao, propagao e terminao.
LDPE
Um nico monmero (insaturado).
HDPE
No h gerao de subprodutos.
PP
Velocidade de reao rpida.
PS
Concentrao do monmero diminui

progressivamente.
BR
...
Reao em etapas.
PET
2 ou mais monmeros.
PA
POLIADI
O
H gerao de subproduto (ex: H2O)

Velocidade de reao lenta
PC
Concentrao do monmero diminui

rapidamente.
PR
...
CARACTERIZAO DOS POLIMEROS

PROPRIEDAD
ES
Cristalinid
ade
ESTRTUTA QUMICA DA CADEIA POLIMRICA

Polietileno - PE
Polmero
repetida
Estrutura
Polietileno (PE)
Poli(cloreto de vinila) - PVC
Cloreto de polivinila (PVC)
Politetrafluoretileno (PTFE)
Polipropileno
PESO MOLECULAR
O tamanhos molecular especificado em termos do peso
molecular ou do grau de polimerizao.
Durante o processo de polimerizao, nem todas as cadeias
crescem at o mesmo comprimento. Isso resulta numa
distribuio dos comprimentos de cadeia ou de pesos
moleculares. Ento especifica-se um peso molecular mdio, que
pode ser determinado pela medio de vrias propriedades
fsicas.
PESO MOLECULAR NUMRICO MDIO

Uma massa molecular mdia numrica Mn obtida dividindo-se
as cadeias em sries de faixas de tamanhos e a seguir
determinando a frao numrica de cadeias de cada faixa de
tamanho. A massa molecular mdia numrica expressa na
forma:
onde,
Mi o peso molecular mdio (central) da faixa de tamanhos i;
xi a frao do nmero total das cadeias na faixa de tamanhos
correspondentes.
PESO MOLECULAR PONDERAL MDIO

O peso molecular ponderal mdio, Mp, se baseia na frao em
peso das molculas nas vrias faixas de tamanho. Esse peso
molecular ponderal mdio expresso por:
onde,
Mi o peso molecular mdio (central) da faixa de tamanhos i;
wi a frao em peso das molculas do mesmo intervalo de
tamanhos.
GRAU DE POLIMERIZAO
Uma forma alternativa de se expressar o tamanho mdio da
cadeia de um polmero dado pelo grau de polimerizao (GP), o
qual representa o nmero de meros da cadeia polimrica.
O GP est relacionado ao Mn atravs da equao:
onde m o peso molecular da unidade

repetida.
PESO MOLECULAR
Muitas propriedades dos polmeros, como o mdulo de
elasticidade e a resistncia mecnica, so afetadas pelo
comprimento das cadeias polimricas. Logo, um mesmo
material polimrico pode apresentar propriedades bastante
diferentes se ele for produzidos com um peso molecular diferente.
PESO MOLECULAR
Vrias caractersticas dos polmeros so afetadas pela magnitude do peso
molecular.
Temperatura de fuso ou de amolecimento:
A Tfuso aumenta em funo de um aumento do peso molecular (para
valores de M de at aproximadamente 100.000 g/mol).
Tambiente, os polmeros com cadeias muito curtas (com pesos moleculares
da ordem de 100 g/mol) existem na forma de lquidos ou gases.
Aqueles com pesos moleculares de aproximadamente 1000 g/mol so
slidos pastosos (tais como a cera parafnica) e resinas moles.
Os polmeros slidos (ou polmeros de alto peso molecular) possuem
normalmente pesos moleculares que variam entre 10.000 e vrios
milhes de g/mol.
EXERCCIO
A seguir esto tabulados os dados dos peso molecular para um material
feito de cloreto de polivinila (CH2=CHCl). Calcule:
a) O peso molecular
numrico mdio;
b) O peso molecular
ponderal mdio e
c) O grau de polimerizao.
Peso atmico: C = 12,01 g/mol; H = 1,01 g/mol e Cl = 35,45 g/mol
SOLUO - EXERCCIO
[ g/mol
]
FORMA MOLECULAR
Vrios polmeros estereorregulares so altamente cristalinos e a
tendncia em formar estruturas ordenadas aumenta medida
que a estereorregularidade se torna mais pronunciada. Essa
tendncia devido facilidade com que polmeros de
cadeia linear tm de girar em torno das ligaes C C. Na
verdade, as ligaes simples so capazes de sofrer
rotaes e tores em trs dimenses.
FORMA MOLECULAR
Os seguintes tipos de conformao podem existir num polmero:
1. Enovelada ou em novelo;
2. Zig-zag planar;
3. Hlice ou espiral.
Algumas caractersticas mecnicas e trmicas dos polmeros so

funo da habilidade dos segmentos da cadeia apresentarem
rotao em resposta tenses aplicadas, ou vibraes trmicas.
Por exemplo, a regio de um segmento de cadeia do tipo C=C
rgida para rotaes.
ESTRUTURA MOLECULAR
As caractersticas fsicas de um polmero dependem no apenas do
seu peso molecular e da sua forma, mas tambm de diferenas na
estrutura das cadeias moleculares.
Os polmeros podem apresentar estruturas: (a)lineares,
ramificadas, (c) com ligaes cruzadas e (d) em rede.
(b)
As tcnicas modernas de sntese de

polmeros permitem um controle
considervel
sobre
vrias
possibilidades estruturais.
ESTRUTURA MOLECULAR
Polmeros lineares: so aqueles nos quais as unidades
repetidas esto unidas entre si pelas suas extremidades,
em uma nica cadeia. Essas longas cadeias so
flexveis e compactas. Os polmeros com cadeias
lineares tm a tendncia de formarem cristalitos
com
orientao
cristalogrfica.
Plasticidade
aumenta com a temperatura. So termoplsticos.
Polmeros ramificados: so aqueles onde cadeias
ramificadas laterais esto ligadas s cadeias principais.
As ramificaes, consideradas como parte da molcula
da cadeia principal. A eficincia da compactao
reduzida, resultando em reduo da massa
especfica do polmero.
ESTRUTURA MOLECULAR
Polmeros com ligao cruzada: so aqueles onde as cadeias
lineares adjacentes esto unidas umas s outras em vrias
posies por meio de ligaes covalentes. O processo de
formao dessas ligaes atingido ou:
Durante a sntese do polmero ou;
Atravs de uma reao qumica no-reversvel realizada a
elevadas temperaturas.
Nas borrachas esse processo de formao conhecido como
vulcanizao.
VULCANIZAO
VULCANIZAO
Este um processo de formao de
ligaes cruzadas nos elastmeros,
porm para produzir uma borracha capaz
de apresentar grandes deformaes sem
o rompimento de ligaes nas cadeias
principais, devem existir poucas ligaes
cruzadas e estas devem estar bem
separadas.
Um aumento adicional no teor de S
endurece a borracha e reduz a sua
capacidade de alongamento.
CONFIGURAO MOLECULAR
Polmeros em rede:
so os monmeros multifuncionais que
contm trs ou mais ligaes covalentes ativas formando
redes tridimensionais. So termofixos, apresentam baixo
nvel de compactao e, consequentemente, baixo grau de
cristalinidade.
E a regularidade e a simetria do arranjo do grupo
lateral podem influenciar de maneira significativa nas
propriedades dos materiais.
Considere a seguinte unidade mero:
onde R representa um tomo ou um

grupo lateral diferente do H (Cl, CH3 e
etc).
Configurao cabea--cauda: quando os grupos
laterais R de unidades repetidas sucessivas se ligam a
tomos de C alternados.
Configurao cabea--cabea: quando os grupos R se

ligam a tomos adjacentes na cadeia.
Na maioria dos polmeros o tipo predominante cabeaa-cauda;
Porque???
com frequncia, ocorre uma repulso polar entre os
grupos R em configurao do tipo cabea-a-cabea.
O fenmeno de isomerismo tambm encontrado em
molculas polimricas.
So possveis diferentes configuraes atmicas
para uma mesma composio.
Existem duas subclasses isomricas:
Estereoisomerismo;
Isomerismo geomtrico.
ESTEREOISOMERISMO
Representa o caso em que os tomos esto ligados uns aos
outros na mesma ordem (cabea-a-cauda), porm
diferem em seu arranjo espacial.
Trs
arranjos so possveis:
Configurao isottica;
Configurao sindiottica;
Configurao attica.
ESTEREOISOMERISMO
Configurao isottica: arranjo no qual todos os
grupos R esto localizados no mesmo lado da cadeia.
Configurao sindiottica: arranjo no qual todos os

grupos R se encontram em lados alternados da cadeia.
ESTEREOISOMERISMO
Configurao attica: arranjo no qual todos os grupos
R esto posicionados ao longo da cadeia de maneira
aleatria.
A converso de um estereoismero em outro no

possvel atravs de uma simples rotao ao redor
das ligaes simples.
Elas devem primeiro ser rompidas e ento, aps a
rotao apropriada, ser refeitas.
ISOMERISMO GEOMTRICO
Essas configuraes so possveis em unidades repetidas
que possuem uma ligao dupla entre os tomos de C
na cadeia.
A cada um dos tomos de C que participam da dupla
ligao est ligado um grupo um grupo lateral, que
pode estar localizado em um ou outro lado da cadeia.
Duas estruturas so possveis:
Estrutura cis;
Estrutura trans.
Considere-se o mero isopreno que possui a
estrutura (figura) onde o grupo CH3 e o tomo H
esto posicionados do mesmo lado da cadeia.
Isso conhecido como estrutura cis, e o polmero
resultante, o cis-poli-isopreno, a borracha
natural
No caso do ismero alternativo, a estrutura trans,
o grupo CH3 e o tomo H esto localizados em
lados opostos da cadeia.
O trans-poli-isopreno (guta-percha) possui
propriedades muito diferentes da borracha natural.
A converso de uma estrutura trans em uma
estrutura cis , ou vice-versa, no possvel atravs de
uma simples rotao das ligaes na cadeia, pois a ligao
dupla na cadeia extremamente rgida.
Deve-se observar que alguns elementos estruturais no
so mutuamente exclusivos uns aos outros, e que, de
fato, pode ser necessrio especificar a estrutura
molecular em termos de mais de um elemento
estrutural. Por exemplo, um polmero linear tambm
pode ser isottico.
RESUMO
CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

O estado cristalino pode existir em polmeros.
Uma vez que a unidade bsica uma molcula e
no tomos ou ons, como ocorrem nos metais e
cermicos respectivamente. Logo os arranjos atmicos
sero mais complexos.
Para os polmeros, Cristalinidade est relacionada
compactao das cadeias de molculas, de forma
a produzir uma matriz atmica ordenada.

As substncias moleculares que possuem molculas
pequenas (gua, metano) normalmente so
ou totalmente cristalinas (quando slidos)
ou totalmente amorfas (quando lquidos).
Como consequncia dos seus tamanhos e da sua
complexidade, as molculas dos polmeros so
geralmente parcialmente cristalinas e possuem regies
cristalinas dispersas no material amorfo restante.

Qualquer desalinhamento ou desordem faz a estrutura
tornar-se amorfa, o que comum
(toro, contoro e espiralamento das cadeias impedem
a correta ordenao de todos os segmentos de todas
as cadeias).
Usualmente os polmeros apresentam um grau de
cristalinidade (100% amorfo at aprox. 95% cristalino), ao
contrrio dos metais que so quase sempre totalmente
cristalinos e das Cermicas que ou so cristalinas ou so
amorfas.
Os polmeros semicristalinos so anlogos a metais com
duas fases.

Polmeros cristalinos so mais densos que os amorfos
do mesmo material e com o mesmo peso molecular, uma
vez que as suas cadeias estaro mais densamente
compactadas no caso da estrutura cristalina.
O grau de cristalinidade pelo peso pode ser determinado por
medidas precisas de densidade.
e: representa a densidade de um espcime para o qual o percentual de

cristalinidade deve ser determinado.
a: a densidade do polmero totalmente amorfo.
c: a densidade do polmero perfeitamente cristalino.

O grau de cristalinidade depende da taxa de resfriamento
durante a solidificao, assim como da estrutura da cadeia.
Para polmeros lineares, a cristalizao facilitada.
Quaisquer ramificaes interferem na cristalizao, de
modo que polmeros ramificados nunca so altamente
cristalinos.
As cadeias, que por sua vez so altamente aleatrias e
encontram-se entrelaadas e embaraadas no lquido viscoso,
precisam assumir uma configurao ordenada. Para que isso
ocorra, deve ser dado um tempo suficiente para que as
cadeias se movam e se alinhem umas em relao s
outras.

A maior parte dos polmeros
totalmente amorfos, enquanto.
em
rede
so quase
So possveis vrios graus de cristalinidade para os

polmeros que apresentam ligaes cruzadas.
Quanto influncia da Estereoisomeria:
Polmeros Atticos: Dificilmente so cristalinos.

Quanto influncia da Estereoisomeria:
Polmeros Isotticos e Sindiotticos: So mais
facilmente cristalinos (a geometria dos grupos
laterais facilita o processo de posicionamento de
cadeias adjacentes).
Quanto maiores os grupos laterais menos
chance de cristalizao.
Em Copolmeros, como regra geral, quanto mais

irregulares e quanto maior for a aleatoriedade dos
arranjos das unidades mero, maior a chance do
material ser no-cristalino.
a cristalizao menos provvel nos aleatrios e

enxertados, sendo, na sua maior parte, amorfos.
Existe alguma tendncia

alternados e em blocos.
cristalizao
para
O grau de cristalinidade afeta at certo ponto diversas

propriedades fsicas dos polmeros, como resistncia
dissoluo e ao calor.
Os polmeros cristalinos so geralmente mais fortes,

alm de mais resistentes dissoluo e ao
amolecimento por calor.

Modelo Miclio com Borda: um dos mais antigos modelos,
foi aceito durante muitos anos.
Propunha que um polmero semicristalino composto
de pequenas regies cristalinas, chamados de
Cristalitos, cada um deles com alinhamento preciso
envolvidos por uma fase amorfa (sem orientao
definida).
Dessa forma, uma nica molcula
da cadeia poderia passar atravs
de vrios cristalitos, bem como
das
regies
amorfas
intermedirias.
Cristalino
Amorfo

Modelo da Cadeia Dobrada: as investigaes se
centralizaram em monocristais de polmeros que
cresceram a partir de solues diludas.
Esses cristais so plaquetas finas ou lamelas com
formato regular, de aproximadamente 10 a 20 nm de
espessura, e comprimento de cerca de 10 m.

Com frequncia, essas plaquetas formam uma estrutura
com mltiplas camadas, como a da figura feita por MEV de
um monocristal de polietileno com mltiplas camadas.
Acredita-se
que
as
cadeias
moleculares dentro de cada
plaqueta se dobram para a
frente e para trs sobre elas
prprias,
com
as
dobras
ocorrendo nas faces.
Cada plaqueta ser composta por
um
grande
nmero
de
molculas; mas, o comprimento
mdio da cadeia ser muito

Muitos polmeros volumosos que so
cristalizados a partir de uma massa
fundida so semicristalinos e formam
uma estrutura denominada Esferulite.
As esferulites consistem em uma
agregado
de
cristalitos
com
cadeias dobradas e com o formato
de lamelas, separadas por material
amorfo,
que
se
estendem
radialmente do centro para fora.
Cada esferulite pode crescer at
adquirir uma forma esfrica.

As molculas de ligao das cadeias, que atuam como elos de
ligao entre as lamelas adjacentes, passam atravs
dessas regies amorfas.

medida que a cristalizao de uma estrutura esferultica
se aproxima da sua concluso, as extremidades das
esferulites adjacentes comeam a se chocar umas
com as outras, formando contornos e fronteiras mais
ou menos planos.
Antes desse estgio,
elas mantm as suas
formas esfricas.
Essas fronteiras ficam
evidentes na figura ao
lado para o polietileno.
DIFUSO EM POLMEROS
O movimento de pequenas molculas entre as
cadeias moleculares dos polmeros nos
interessa mais do que o movimento de difuso dos
tomos da cadeia dentro da estrutura do polmero.
E isso porque as caractersticas de permeabilidade
e de absoro de um polmero esto relacionadas
ao grau pelo qual substncias externas se
difundem no material.
DIFUSO EM POLMEROS
As taxas de difuso so maiores nas regies
amorfas do que nas cristalinas; pois a
estrutura do material amorfo mais aberta.
O movimento de difuso pode ser considerado
anlogo ao dos metais.
Ocorrendo atravs de pequenos vazios entre as
cadeias polimricas, de uma regio amorfa aberta
para uma regio aberta adjacente.
DIFUSO EM POLMEROS
As propriedades de difuso dos polmeros so
caracterizadas
por
um
coeficiente
de
permeabilidade, PM,
onde a 1 lei de Fick
modificada para:
P
J PM
x
onde J o fluxo difusivo de gs atravs da

membrana, PM o coeficiente de permeabilidade,
x a espessura da membrana e P a diferena
de presso do gs atravs da membrana.
DIFUSO EM POLMEROS
Para algumas aplicaes so desejveis baixas taxas de
permeabilidade, tais como embalagens de alimentos e bebidas
e nos pneus e mangueiras de automveis, por exemplo.
Polmero
Sigla
PM x 10-13 (cm3 CNTP)

(cm)/(cm3-s-Pa)
O2
N2
CO2
H2 O
Polietileno (baixa
densidade)
LDPE
2,2
0,73
9,5
68
Polietileno (alta densidade)
HDPE
0,3
0,11
0,27
Polipropileno
PP
1,2
0,22
5,4
38
Cloreto de Polivinila
PVC
0,03
4
0,008
9
0,01
2
206
Poliestireno
PS
0,59
7,9
840
Poli(etileno tereftalato)
PET
0,04
4
0,011
0,23
------
EXERCCIO
1- As garrafas plsticas transparentes usadas para refrigerantes so feitas de
poli(etileno tereftalato) ou PET. O barulho do gs que se ouve ao abrir a garrafa
devido ao CO2 dissolvido; e, uma vez que o PET permevel ao CO 2, os refrigerantes
armazenados nessas garrafas iro, eventualmente, ficar chocos (perdero seu
gs). Uma garrafa de 591 ml de refrigerante possui uma presso de CO2 de
aproximadamente 400kPa dentro da garrafa, enquanto a presso de CO2 do lado de
fora da garrafa de 0,4kPa.
a) supondo condies de regime
atravs da parede da garrafa.
estacionrio, calcule o fluxo difusivo de CO2
b) Se a garrafa tiver que perder 750 cm3 CNTP de CO2 antes que o refrigerante
fique choco, qual o tempo de vida til para uma garrafa de refrigerante?
Dados: PM (CO2/PET)=0,23x10-13 (cm3 CNTP)(cm)/(cm2-s-Pa). A rea superficial
da garrafa de 500 cm2 e a espessura da parede 0,05 cm.
Vazo=J.A (fluxo x rea) e t= Volume/Vazo
SOLUO
a) J=-0,23x10-13. (400-400000)/0,05
J=1,8x10-7 (cm3 CNTP)/(cm2-s)
b) A vazo dada por:
V=J.A, V=1,8x10-7 .500 = 9x10-5 (cm3 CNTP)/s
O tempo ser:
t= Volume/Vazo , t=750/9x10-5 e t=97 dias
P
J PM
x
CARACTERSTICAS MECNICAS E
TERMOMECNICAS
As propriedades
especificadas pelo:
mecnicas
dos
polmeros
so
mdulo de elasticidade;
limite de resistncia trao;
resistncia ao impacto e
resistncia fadiga.
Caracterizao desses
Ensaio de trao
parmetros
mecnicos
CARACTERSTICAS MECNICAS E
TERMOMECNICAS
As caractersticas mecnicas dos polmeros so muito

sensveis :
Taxa de deformao;
Temperatura do ambiente;
Natureza qumica do ambiente:
Presena de gua;
Oxignio;
Solventes orgnicos;
Etc.
So necessrias ento algumas modificaes em relao
as tcnicas de ensaio e s configuraes dos corpos de
prova que so usados para os metais, especialmente no
COMPORTAMENTO TENSO-DEFORMAO
So encontrados trs tipos de comportamento tensodeformao tipicamente diferentes nos materiais
polimricos.
Esses comportamentos
curvas:
so
representados
por
A curva A ilustra o comportamento tenso-deformao
apresentado por um polmero frgil, mostrando que este
sofre fratura enquanto se deforma elasticamente.
A curva B mostra o comportamento apresentado pelo material
plstico, que semelhante quele encontrado para muitos
materiais metlicos; a deformao inicial elstica, a qual
seguida por escoamento e por uma regio de deformao
plstica.
A curva C apresenta uma deformao totalmente elstica; essa
elasticidade, tpica da borracha (grandes deformaes
recuperveis so produzidas, mesmo sob pequenos nveis de
tenso), apresentada por uma classe de polmeros conhecida
como elastmeros.
O mdulo de elasticidade e a
ductilidade em termos do
alongamento percentual so
determinados para os polmeros
da mesma maneira que para os
metais.
No caso dos polmeros plsticos
(curva
B)
o
limite
de
escoamento tomado como
sendo um valor mximo na
curva,
o
que
ocorre
imediatamente
aps
o
trmino da regio elstica
linear.
o limite de escoamento
tomado como sendo um valor
mximo na curva, o que
ocorre imediatamente aps o
trmino da regio elstica
linear.
O limite de resistncia
trao
(LRT): nvel
de
tenso no qual a fratura
ocorre.
O LRT pode ser maior ou
menor do que que 1.
Com base no comportamento tenso-deformao os polmeros
possuem trs classificaes:
1. Frgil;
2. Plstico
3. Altamente elstico
Os polmeros no so to resistentes nem to rgidos quanto os
metais.
Suas propriedades mecnicas so sensveis a mudana na
temperatura e na sua taxa de deformao.
Porm apresentam alta flexibilidade, baixa massa especfica e
resistncia a corroso, o que os tornam preferveis em algumas
aplicaes.
VISCOELASTICIDADE
Polmero Amorfo pode se comportar como:
Um vidro a temperaturas baixas;
Como um slido com caractersticas de uma

borracha a temperaturas intermedirias (acima da T
de transio vtrea);
E como um lquido viscoso medida que a

temperatura aumentada ainda mais.
VISCOELASTICIDADE
Para deformaes relativamente pequenas a temperaturas

baixas comportamento mecnico pode ser elstico (em
conformidade com a lei de Hooke, = E).
Nas temperaturas mais altas prevalece o

comportamento viscoso ou tal qual o de um lquido.
Em temperaturas intermedirias slido tem as

caractersticas de uma borracha, o qual exibe
caractersticas mecnicas que so uma combinao
desses dois extremos.
Essa condio conhecida por viscoelasticidade.
VISCOELASTICIDADE
A deformao elstica instantnea deformao total

ocorre no instante em que a tenso aplicada ou liberada
(ou seja, a deformao independente do tempo), e;
Com a liberao das tenses externas deformao

totalmente recuperada a amostra assume as suas
dimenses originais.
VISCOELASTICIDADE
Em contraste, para um comportamento totalmente viscoso

a deformao no instantnea em resposta aplicao
de uma tenso, a deformao retardada ou dependente
do tempo.
Ainda, essa deformao no reversvel ou

completamente recuperada aps a tenso ter sido
liberada.
Isso pode ser visto em (d).
VISCOELASTICIDADE
Para um comportamento viscoelstico intermedirio,
imposio de uma tenso da maneira mostrada em (a) resulta em
Uma deformao elstica instantnea, que seguida por

uma deformao viscosa, dependente do tempo, o que se
constitui em uma forma de anelasticidade (depende do
tempo); este comportamento est ilustrado em (c).
Comportamento
elstico dependente
do tempo
Anelasticidade
VISCOELASTICIDADE
Resumindo:
Viscoelasticidade: combinao da
resposta deformao de um
material, com a contribuio
relativa do tempo, da
temperatura, tenso, deformao
e taxa de deformao do
material.
Resposta instantnea mdulo
elstico
Resposta no tempo mdulo
viscoso ou mdulo de relaxao
VISCOELASTICIDADE
Comportamento viscoelstico de polmeros

depende tanto do tempo quanto da
temperatura.
Vrias tcnicas experimentais podem ser usadas

para medir e quantificar este comportamento, entre
elas a
Relaxao de Tenses.
VISCOELASTICIDADE
Com esses ensaios, inicialmente uma amostra

deformada rapidamente em trao, at um nvel
de deformao predeterminado e relativamente
baixo.
A tenso necessria para manter essa

deformao medida em funo do tempo,
enquanto a temperatura mantida constante.
Observa-se que a tenso diminui com o tempo

devido a processos moleculares de relaxao de
tenses que ocorrem dentro do polmero.
VISCOELASTICIDADE
Mdulo de relaxao Er(t) mdulo de elasticidade

dependente do tempo e que se aplica aos polmeros
viscoelsticos.
(t): Tenso dependente do tempo que medida,
0: Representa o nvel de deformao, o qual mantido
constante.
Alm do mais, a magnitude do mdulo de relaxao uma

funo da temperatura;
e para caracterizar mais completamente o comportamento

viscoelstico de um polmero,
devem ser conduzidas medies de relaxao de tenses
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Na figura, mostrado um
grfico esquemtico do
logaritmo de Er(t) em funo
do logaritmo do tempo para
um polmero que exibe um
comportamento viscoelstico.
Esto includas vrias curvas

que foram geradas sob
diferentes temperaturas.
importante observar:
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
1. A diminuio do valor de Er(t) com o

transcorrer do tempo (correspondendo a
um decaimento da tenso equao);
2. O deslocamento das curvas para
menores nveis de Er(t) com o aumento
da temperatura.
Para representar a influncia da
temperatura, so tomados pontos de dados
em um instante de tempo especfico do
grfico, p.e. t1.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Para representar a influncia da

temperatura, so tomados pontos
de dados em um instante de
tempo especfico do grfico anterior,
p.e. t1, que ento so plotados como
log Er(t1) em funo da temperatura.
A figura ao lado mostra um desses
grficos para um poliestireno amorfo
(attico).
Sendo t1 10 s aps a aplicao da
carga.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Temos vrias regies distintas.
Viscoelstico
Em Ts mais baixas (regio vtrea),

o material rgido e frgil, e o
valor de Er(10) aquele do
mdulo de elasticidade, que no
incio, virtualmente independente
da temperatura.
Ao longo dessa faixa de Ts temos:
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Em nvel molecular, o
que acontece?
as longas cadeias
moleculares esto
essencialmente
congeladas nas suas
posies a essas Ts.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Aumentando a T, E (10) cai
r
abruptamente por um fator de

aproximadamente 103 dentro de
um intervalo de
temperaturas de 20oC.
Essa regio algumas vezes
chamada de coricea, ou de
transio vtrea,
E o valor de Tv se encontra
prximo da extremidade
superior de temperaturas,
100oC para o PS.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Dentro dessa regio de
temperaturas a amostra do
polmero ser coricea,
Isto , deformao
dependente do tempo e
no totalmente
recupervel quando a carga
for liberada.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Dentro da regio em que
Viscoelstico
prevalecem as caractersticas
de uma borracha (elstica),
O material deforma de uma

maneira tal qual borracha.
Aqui esto presentes os
componentes tanto elstico
como viscoso.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Mdulo de relaxao
de tenses
relativamente baixo
Deformao fcil
de produzir.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
As duas regies finais de alta

temperatura escoamento
como borracha e escoamento
viscoso.
Com aquecimento nessas Ts,

ocorre transio gradual do
material para um estado tal qual
borracha mole, e
finalmente para um lquido
viscoso.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Na regio de escoamento
viscoso
o mdulo diminui
drasticamente com o
aumento da temperatura.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
O movimento das cadeias se
intensifica tanto que em um
escoamento viscoso os
segmentos de cadeia
experimentam movimentos
vibracionais e rotacionais
bastante independentes uns
dos outros.
Nessas temperaturas, toda a
deformao inteiramente
viscosa, normalmente especificada
em termos de viscosidade.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
A taxa de aplicao da
tenso tambm influencia
as caractersticas
viscoelsticas.
O aumento da taxa de
carregamento possui a
mesma influncia que uma
reduo na
temperatura.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
O comportamento Er(10)
em funo da
temperatura para
materiais base de PS
com vrias
configuraes
moleculares est esta
plotado ao lado.
Curva C: A curva para o
material amorfo a
mesma da figura anterior.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Curva B: Para um PS attico
com poucas ligaes
cruzadas,
a regio com
caractersticas de
borracha forma um plat
que se estende at a T
na qual o polmero se
decompe.
Esse material no ir
experimentar fuso.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Curva B: Para uma maior
intensidade de ligaes
cruzadas, a magnitude do
valor do plat Er(10) tambm
ir aumentar.
Os materiais como borracha ou

elastomricos tem esse tipo
de comportamento e
so usados normalmente
sob temperaturas que se
encontram dentro da faixa
de T desse plat.
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Curva A: PS isottico quase
totalmente cristalino.
A diminuio do valor de
Er(10) em Tv (Tg) muito
menos pronunciada do que
para os outros materiais
base de PS,
uma vez que apenas uma
pequena frao
volumtrica desse material
amorfa e experimenta
Viscoelasticidade
Mdulo de Relaxao
Viscoelstico
Curva A: PS isottico quase

totalmente cristalino.
Ademais, o mdulo de
relaxao mantido em
um valor relativamente
elevado com o aumento
da T,
at que se aproxime da
T de fuso.
Pela figura essa T de aprox.
240oC.
DEFORMAO DE POLMEROS SEMICRISTALINOS

Nesses polmeros, o mecanismo de deformao elstica
em resposta a tenses de trao o alongamento das
molculas da cadeia desde as suas conformaes
estveis pela dobra e o estiramento das fortes
ligaes covalentes presentes na cadeia.
Tambm pode haver um ligeiro deslocamento das
molculas adjacentes, o qual sofre a resistncia de
ligaes
secundrias
ou
de
van
der
Waals
relativamente fracas.

Mdulo de Elasticidade
Uma vez que os polmeros semicristalinos so
constitudos por regies amorfas e cristalinas, eles
podem, em um certo sentido, ser considerados
compsitos.
Assim o mdulo de elasticidade pode ser tomado
como sendo uma combinao dos mdulos para as
fases cristalina e amorfa.

Como o mecanismo da Deformao Plstica?
Tal mecanismo descrito pelas interaes que
existem entre as regies lamelares e as regies
amorfas intermediarias em resposta aplicao de
uma carga de trao.
Tal processo ocorrem em vrios estgios.

Estgios:

1
Estgio:
Durante este estgio, as cadeias nas regies amorfas
deslizam umas contra as outras e se alinham na direo
do escorregamento.
Isso faz com que as fitas
lamelares
simplesmente
deslizem umas contra as
outras,
medida em que as cadeias
de ligao dentro das regies
amorfas se estendem.

2
Estgio:
A continuao da
deformao no
segundo estgio
ocorre pela
inclinao das
lamelas, de modo
que as dobras da
cadeia ficam
alinhadas com o
eixo de trao.

3
Estgio:
Em seguida, os
segmentos de
blocos cristalinos se
separam das
lamelas e
permanecem
presos uns aos
outros atravs das
cadeias de ligao.

4
Estgio:
No estgio final (e), os blocos e
as cadeias de ligao ficam
orientados na direo do
eixo da fora de trao.
Sendo assim, uma deformao
por trao aprecivel dos
polmeros semicristalinos
produz uma estrutura

altamente orientada.
FATORES QUE INFLUENCIAM AS

PROPRIEDADES MECNICAS DOS POLMEROS
As caractersticas mecnicas dos
polmeros so influenciadas por diversos
fatores.
Por exemplo a influencia da
temperatura e da taxa de
deformao sobre o comportamento
tenso-deformao.
FATORES QUE INFLUENCIAM AS

PROPRIEDADES MECNICAS DOS POLMEROS
O aumento da temperatura ou a diminuio da
taxa de deformao tambm leva a uma:
Diminuio do mdulo de trao;
Reduo do limite de resistncia trao e
Melhoria da ductilidade.
FATORES QUE INFLUENCIAM AS PROPRIEDADES

MECNICAS DOS POLMEROS
Fatores estruturais e de processamento que
influenciam o comportamento mecnico dos
materiais polimricos.
Peso molecular;
Grau de cristalinidade;
Pr-deformao por estiramento;
Tratamento trmico.

Peso molecular:
Limite de resistncia aumenta em funo de
um aumento do peso molecular;
O aumento do peso molecular mdio
aumenta o nmero de embaraos e
entrelaos na cadeia.

Grau de cristalinidade:
Afeta a extenso das ligaes secundrias
intermoleculares.
Nas
regies
cristalinas
as
cadeias
moleculares
esto
densamente
compactadas em um arranjo ordenado e
paralelo e;
H uma grande quantidade de ligaes
secundrias entre os segmentos de cadeias
adjacentes.

Nas regies amorfas as cadeias se
encontram desalinhadas e;
a quantidade de ligaes secundrias
bem menor.
Para os polmeros semicristalinos o mdulo
de trao aumenta significativamente com
o grau de cristalinidade.

O aumento da cristalinidade de um polmero:
Aumenta a resistncia;
Aumenta a fragilidade.

Pr- deformao por estiramento:
Estiramento:
deformar
um
polmero
permanentemente via trao.
Tcnica muito utilizada comercial a fim de
aprimorar a resistncia mecnica e o
mdulo de trao.

Pr- deformao por estiramento:
O estiramento para os polmeros anlogo
ao encruamento para os metais;
Tcnica importante de enrijecimento e
aumento de resistncia;
Produo de fibras e pelculas.

Tratamento trmico:
Tambm conhecido como recozimento.
Nos polmeros semicristalinos modifica o
tamanho e a perfeio dos cristalitos.

Tratamento trmico
1. Polmeros que no sofreram estiramento, o
aumento da temperatura leva:
Aumento do mdulo de trao;
Aumento do limite de escoamento e
Diminuio da ductilidade.

Tratamento trmico:
2. Fibras
polimricas
submetidas
estiramento
Diminui o mdulo de trao;
ao
Pois o aumento da temperatura decorrente

do recozimento leva a uma perda da
orientao da cadeia e a uma cristalinidade
induzida pela deformao.
FENMENO DA FUSO
A transformao por fuso ocorre quando um
polmero aquecido at sua temperatura de
fuso (Tf).
Logo, a fuso de um cristal de polmero
corresponde transformao de um material
slido, que possui uma estrutura ordenada
de cadeias moleculares alinhadas, em um
lquido viscoso, onde a estrutura altamente
aleatria.
FENMENO DA FUSO
Existem vrias caractersticas que diferenciam a
fuso dos polmeros da dos metais e cermicos,
devido as estruturas moleculares e morfologia
cristalina lamelar dos polmeros. So elas:
A fuso ocorre em determinada faixa de temperatura.
O comportamento do processo de fuso depende da
temperatura em que a amostra foi cristalizada.
A espessura das lamelas com cadeias dobradas
dependem a temperatura de cristalizao. Assim,
quanto mais grossas as lamelas, maior a
temperatura de fuso do polmero.
FENMENO DA FUSO
O comportamento da fuso uma funo da
taxa de aquecimento, onde seu aumento
eleva a temperatura de fuso.
O recozimento tambm eleva a temperatura
de fuso de um polmeros. Alm disso, o
recozimento
uma
temperatura
imediatamente inferior a temperatura de
fuso induz a um aumento na espessura
lamelar.
FENMENO DA TRANSIO VTREA

O fenmeno da transio vtrea ocorre com
polmeros amorfos ou que no sejam cristalizveis,
os quais, quando resfriados a partir de um lquido
fundido, se tornam slidos rgidos, porm ainda
retm
a
estrutura
molecular
desordenada
caracterstica
do
estado
lquido;
consequentemente, eles podem ser considerados
como se fossem lquidos congelados (ou slidos
amorfos).

Como vimos, esse fenmeno ocorre em polmeros
amorfos ou semicristalinos, e decorrente de uma
reduo no movimento de grandes segmentos das
cadeias moleculares causada pela diminuio da
temperatura.
Com
o
resfriamento,
a
transio
vtrea
corresponde a transformao gradual de um
lquido em um material com caractersticas de
uma borracha e enfim em um slido rgido.

A temperatura de transio a qual ocorre a
mudana de borracha para um estado rgido
chamada de temperatura de transio vtrea
(TV)
Essa sequncia de eventos ocorre na ordem
inversa quando um vidro rgido aquecido a
um temperatura inferior a TV .
FENMENO DA CRISTALIZAO,
FUSO E DA TRANSIO VTREA
Logo, alteraes nas propriedades
fsicas e mecnicas acompanham a
cristalizao, a fuso e a transio
vtrea.
Alm do mais, no caso dos polmeros
semicristalinos, as regies cristalinas
iro experimentar um processo de
fuso (e de cristalizao), enquanto as
reas no cristalinas passam atravs
de uma transio vtrea.
TEMPERATURAS DE FUSO E DE
TRANSIO VTREA
So parmetros importantes relacionados s
aplicaes em condies de servio dos
polmeros.
Elas definem o limite superior e inferior para
diversas aplicaes dos polmeros, em
especial daqueles que so semicristalinos.
A TV tambm pode definir a temperatura
superior para o uso de materiais vtreos
amorfos.
TRANSIO VTREA
Elas influenciam tambm os procedimentos de
fabricao e
de processamento para os
polmeros e compsitos de matriz polimrica.
As temperaturas na quais a fuso e/ou a
transio vtrea ocorrem so determinadas a
partir de um grfico do volume especfico (o
inverso da massa especfica) em funo da
temperatura.
TRANSIO VTREA
Material cristalino: existe
uma mudana descontnua
no volume especfico na Tf.
Material amorfo: a curva
contnua, porm apresenta
uma ligeira diminuio na
sua inclinao na TV.
Material semicristalino: o
comportamento
intermedirio entre esses
dois extremos, umas vez que
so observados ambos os
fenmenos.
Esses comportamentos iro depender da taxa de resfriamento ou aquecimento.
FATORES QUE INFLUENCIAM A

TEMPERATURA DE FUSO E DE
TRANSIO VTREA
As magnitudes de Tf e Tv aumentam com o aumento
da rigidez da cadeia, uma vez que a rigidez da cadeia
aumentada pela presena de ligaes duplas na
cadeia e de grupos laterais que sejam ou volumosos
ou grandes.
A Tf depende tambm do peso molecular. Para pesos
moleculares relativamente baixos o aumento do
comprimento da cadeia gera um aumento na Tf .
FATORES QUE INFLUENCIAM A

TEMPERATURA DE FUSO E DE
TRANSIO VTREA
J o aumento do peso molecular causa um aumento
na Tv.
A introduo de ramificaes laterais introduz defeitos
no material cristalino e reduz a Tf.
Uma pequena quantidade de ramificaes tender a
reduzir a Tv.
Por outro lado, uma grande densidade de ramificaes
reduz a mobilidade da cadeia e eleva a Tv.
POLMEROS TERMOPLSTICOS E
TERMOFIXOS
Classificao dos polmeros atravs de suas

respostas mecnicas a temperaturas
elevadas.
TERMOFIXOS
TERMOPLSTICOS:
Amolecem quando so aquecidos (e por fim se

liquefazem),
E endurecem quando so resfriados.
Processos que so totalmente reversveis e que

podem ser repetidos.
Esses materiais so fabricados normalmente pela

aplicao simultnea de calor e presso.
TERMOFIXOS
OS TERMOPLSTICOS:
Em nvel molecular, medida que a temperatura elevada as

foras de ligao secundrias so diminudas (devido ao
aumento do movimento molecular),
de modo tal que o movimento relativo de cadeias
adjacentes facilitado quando uma tenso

aplicada.
Uma degradao irreversvel resulta quando a T de um

termoplstico fundido aumentada ao ponto em que as
vibraes moleculares se tornam violentas o suficiente para
TERMOFIXOS
OS TERMOPLSTICOS:
So relativamente moles e dcteis.
A maioria dos polmeros lineares e aqueles que

possuem algumas estruturas ramificadas com
cadeias flexveis so termoplsticos.
TERMOFIXOS
OS TERMOFIXOS:
Se tornam permanentemente duros quando

submetidos a aplicao de calor e no amolecem com
um aquecimento subsequente.
Durante o tratamento trmico inicial, ligaes cruzadas

covalentes so formadas entre cadeias moleculares
adjacentes;
Essas ligaes prendem as cadeias entre si
para resistir aos movimentos vibracionais e

rotacionais da cadeia a temperaturas
TERMOFIXOS
OS TERMOFIXOS:
A ligao cruzada geralmente extensa,

porquanto 10 a 50% das unidades mero
da cadeia tm ligaes cruzadas.
Somente aquecendo-se a temperaturas

excessivas que ir ocorrer o rompimento
dessas ligaes cruzadas e a degradao do
polmero.
TERMOFIXOS
OS TERMOFIXOS:
So geralmente mais duros, mais fortes e mais frgeis do

que os polmeros termoplsticos, e possuem
melhor estabilidade dimensional.
A maioria dos polmeros com ligaes cruzadas e em rede,

entre eles as
borrachas vulcanizadas,
os epxis e as resinas fenlicas e algumas resinas
polister, so do tipo termofixo.
ELASTMEROS
Classe intermediria entre os termoplsticos e
os termorrgidos:
No podem ser fundidos depois de
sintetizados;
Apresentam alta elasticidade;
No so rgidos como os termofixos e
No so reciclveis devido a incapacidade
de fuso.
ELASTMEROS
Exemplos:
Poliisopropileno- borracha semelhante
natural
Buna S- Aplicaes: pneus, cmaras de ar,
vedaes, mangueiras de borracha.
Buna Nou perbunan
Neoprenoou policloropreno
DEFORMAO DE ELASTMEROS
Seus mdulos de elasticidade so muito
pequenos e, alm disso, variam em funo
da deformao, uma vez que a curva tensodeformao para esses materiais no
linear.
Em um estado sem tenses, um
elastmero ser amorfo e
composto
por
cadeias
moleculares
altamente
torcidas
,
dobradas
e
espiraladas.
A deformao elstica, mediante a aplicao de uma carga de
trao, consiste em:
desenrolar, destorcer e retificar as cadeias apenas
parcialmente e,
como resultado , along-las na direo de tenso, um
fenmeno apresentado na figura .
Com a liberao da tenso,
as cadeias se enrolam novamente de acordo
com as suas conformaes antes da
aplicao da tenso,
e a pea macroscpica retorna sua forma
original.
A fora motriz para e deformao elstica um
parmetro termodinmico chamado entropia (medida do
grau de desordem no interior de um sistema).
Ela aumenta
desordem.
quando
um
aumento
na
A medida que um elastmero estirado e as cadeias

ficam mais retilneas e se tornam mais alinhadas, o
sistema se torna mais ordenado.
A partir deste estado, a entropia ir aumentar se as
cadeias retornarem aos seus estados originais, com
dobras e em espiral.
Dois fenmenos intrigantes resultam desse efeito de
entropia.
Em primeiro lugar, quando esticado, um
elastmero experimenta um aumento na sua
temperatura;
Em segundo lugar, o mdulo de elasticidade
aumenta com o aumento de temperatura, o que
o comportamento oposto ao encontrado nos
outros materiais.
Para que um polmero seja elastomrico:
1. Ele no deve ser facilmente cristalizvel;
os materiais elastomricos so amorfos, possuindo

cadeias moleculares naturalmente espiraladas
e dobradas em seu estado sem a aplicao de
tenses.
2. As rotaes das ligaes da cadeia devem estar

relativamente livres,
de modo que as cadeias retorcidas possam

responder de imediato aplicao de uma
3. Para terem deformaes elsticas relativamente grandes, o
incio do surgimento de uma deformao plstica deve ser
retardado.
A restrio dos movimentos das cadeias umas em relao

s outras atravs da introduo de ligaes cruzadas atende a
esse objetivo.
Elas atuam como pontos de ancoragem entre as cadeias e

impedem que ocorra deslizamento da cadeia. Isso pode ser
visto na figura anterior.
Em muitos elastmeros, a formao das ligaes cruzadas

realizada
segundo
um
processo
conhecido
por
Para que um polmero seja elastomrico:
4. Finalmente, o elastmero deve estar acima da sua temperatura
de transio vtrea.
A T mais baixa mais baixa na qual esse comportamento

tpico da borracha persiste a Tv, que para muitos dos
elastmeros mais comuns encontra-se entre -50 e -90C.
Abaixo da sua Tv, um elastmero se
torna frgil, e o seu comportamento
tenso-deformao lembra a curva A
na prxima figura.
SNTESE E PROCESSAMENTO DE
POLMEROS
1. As grandes macromolculas dos polmeros
devem ser sintetizadas a partir de molculas
menores atravs da polimerizao.
2. As propriedades de um polmero podem ser
modificadas e aprimoradas atravs da
incluso de aditivos.
3. Uma pea acabada deve ser moldada durante
uma operao denominada conformao.
ADITIVOS PARA OS POLMEROS

Os aditivos so substncias introduzidas
intencionalmente a fim de melhorar ou modificar
muitas dessas propriedades, tornando um polmero
mais til em servio.

Cargas ou enchimentos:
polmeros para melhorar:
So
adicionados
Limite de resistncia trao e compresso;

Resistncia a abraso;
Tenacidade;
Estabilidade dimensional e trmica;
aos

Exemplos: farinha de madeira, farinha e areia de slica, argila,
talco e at alguns polmeros sintticos.
Talco
Argila
Areia de
slica
Farinha
de
madeira
Uma vez que esses materiais so mais baratos,eles substituem

parte do volume do polmero mais caro, reduzindo ento, o custo
do produto final.

Plastificantes: So adicionados afim de aprimorar:
A flexibilidade,
a ductilidade e
a tenacidade dos polmeros.
Tambm proporcionam uma reduo:
na dureza e
na rigidez.

So geralmente lquidos que possuem baixas presses
de vapor e baixos pesos moleculares.
Um plastificante reduz a Tv, permitindo que em
condies ambientais, os polmeros podem ser usados
em aplicaes que exigem algum grau de flexibilidade
e ductilidade.
Suas aplicaes incluem: lminas finas ou pelculas;
tubos; capas de chuva e cortinas.

Estabilizantes: so aditivos que atuam contra os
processos deteriorao.
Alguns materiais polimricos quando expostos a
condies ambientais normais esto sujeitos a uma
rpida deteriorao.
Isso pe em risco a integridade mecnica do produto.

A deteriorao um resultado da exposio do
material radiao ultravioleta e oxidao.
A radiao UV interage com as ligaes
covalentes, causando seu rompimento. Podendo
levar a formao de algumas ligaes cruzadas.
A
deteriorao
por
oxidao
uma
consequncia da interao entre os tomos de
oxignio e as molculas dos polmeros.

Corantes:
so aditivos que conferem uma cor
especfica a um polmero e podem ser adicionados na
forma de:
Tinturas ou
Pigmentos.

Tintura: as molculas se dissolvem e se tornam parte da
estrutura molecular do polmero.
Pigmentos: so materiais de enchimento que no se

dissolvem e permanecem como uma fase separada.

Retardadores de chama: so aditivos retardantes
que podem funcionar pela interferncia no processo de
combusto atravs da fase gasosa ou pela iniciao de
uma reao qumica que cause um resfriamento da
regio da combusto e um encerramento da queima.
A maioria dos polmeros inflamvel na sua forma
pura, exceto aqueles que possuem teores significativos
de F e Cl. Exemplo: Cloreto de polivinila e
politeetrafluoretileno.

Existe um preocupao quanto a inflamabilidade dos
polmeros, principalmente por parte das indstrias de
tecidos e brinquedos.
Assim a adio dos retardadores de chamas aumente
a resistncias dos polmeros combustveis.
TCNICAS DE CONFORMAO PARA

PLSTICOS
Existe uma variedade de tcnicas utilizadas na
conformao dos polmeros.
A escolha da melhor tcnica a ser utilizada depende
de diversos fatores, tais como:
Se o material termoplstico e termofixo;
Se ele for termoplstico, em qual temperatura ele
amolece;
A estabilidade atmosfrica do material que esta
sendo conformado e
A geometria e o tamanho do produto acabado.
TCNICAS DE CONFORMAO PARA

PLSTICOS
A fabricao de materiais polimricos ocorre a
elevadas temperaturas associada, frequentemente,
com aplicao de presso.
A moldagem o mtodo mais comum para a
conformao dos polmeros plsticos.
Em cada uma delas o plstico granulado ou finamente
pelotizado forado, em uma temperatura elevada e
sob presso, a escoar para o interior, preencher e
assumir a forma da cavidade de um molde.
MOLDAGEM POR COMPRESSO

Em
uma
moldagem
por
compresso
quantidades apropriadas e completamente
misturada
do
polmero
e
do
aditivo
necessrios, so colocadas entre os elementos
macho e fmea do molde.
MOLDAGEM POR COMPRESSO

Ambas as peas so aquecidas.
Uma parte s mvel.
O molde fechado e calor e presso so
aplicados, fazendo com que o plstico se torne
viscoso e escoe para se ajustar forma do
molde.
utilizada na fabricao de polmeros
termoplsticos e termofixos.
MOLDAGEM POR TRANSFERNCIA

uma variao da moldagem por compresso.
Primeiramente, as matrias-primas que so slidas
so fundidas em uma cmara de transferncia
aquecida.
Conforme o material fundido injetado no interior da
cmara do molde, a presso distribuda
uniformemente sobre todas as superfcies.
utilizado no processamento de termofixos e em
peas que possuem geometria complexa.
MOLDAGEM POR TRANSFERNCIA
MOLDAGEM POR INJEO

Uma quantidade correta de material pelotizado
alimentada
a
partir
de
uma
moega
de
carregamento para o interior de um cilindro,
atravs do movimento de um pisto.
A carga empurrada para frente, para o interior de
uma cmara de aquecimento.
Nessa cmara ela forada ao redor do espalhador,
causando um melhor contato com parede aquecida.
MOLDAGEM POR INJEO

Como resultado o material se funde para formar um
lquido viscoso.
Em seguida o plstico fundido impelido pelo
movimento de um pisto atravs de um bico injetor
para o interior da cavidade fechada do molde.
A presso mantida at que o material moldado
tenha moldado.
Por fim, o molde aberto aberto, a pea ejetada, o
molde fechado e todo o ciclo repetido.
MOLDAGEM POR INJEO
MOLDAGEM POR INJEO

Produz peas em uma rpida velocidade.
a tcnica mais amplamente utilizada na fabricao
de materiais termoplsticos.
Nesses materiais a solidificao da carga injetada
praticamente instantnea, o que reduz o tempo dos
ciclos de produo.
EXTRUSO
Consiste na moldagem de um termoplstico viscoso,
sob presso, atravs de uma matriz com
extremidade aberta.
Uma rosca transportadora ou um parafuso sem fim
transporta o material pelotizado atravs de uma
cmara.
Nessa cmara ele compactado, fundido e
conformado como uma carga contnua de um fluido
viscoso.
EXTRUSO
A extruso ocorre conforme a massa fundida
forada atravs de um orifcio na matriz.
A solidificao do segmento extrusado acelerada
por sopradores de ar, por borrifos de gua ou por um
banho.
utilizada na fabricao de segmentos contnuos
com seo transversal constante.
Exemplo: barras, tubos, mangueiras, lminas e
filamentos.
EXTRUSO
MOLDAGEM POR SOPRO

Primeiramente, um segmento de um tubo de
polmero extrusado.
Ainda no estado fundido, o segmento colocado em
um molde bipartido que possui a conformao
desejada para o recipiente.
A pea oca conformada pelo sopro de ar ou vapor
sob presso no interior do segmento, forando as
paredes do tudo a se conformarem de acordo com
os contornos do molde.
MOLDAGEM POR SOPRO
FUNDIO
O material polimrico fundido vertido no interior de
um molde e deixado em repouso para solidificar.
utilizada tanto em materiais termoplsticos quanto
termofixos.
Para os termoplsticos, a solidificao ocorre atravs
do resfriamento a partir do ensaio fundido.
Para os termofixos esse processo consequncia do
processo de polimerizao ou cura e realizada a
temperaturas elevadas.
FABRICAO DE ELASTMEROS
As tcnicas utilizadas na fabricao de borrachas so
praticamente as mesmas estudada para os plsticos.
Porm, a maioria dos materiais de borracha
vulcanizada.
FABRICAO DE FIBRAS
Fiao: processo de fabricao de fibras a partir de
um volume de material polimrico.
O material a ser fiado aquecido at formar um
lquido relativamente visco.
O lquido bombeado atravs de uma placa chamada
fiadora.
Essa placa
redondos.
contm
vrios
orifcios
pequenos
Conforme o material fundido passa por cada orifcio,

uma nica fibra formada e rapidamente solidificada
ao ser resfriada com sopradores de ar ou em banho
de gua.
FABRICAO DE FIBRAS
A resistncia da fibra melhorada atravs de um
processo ps-conformao chamado de estiramento.
O estiramento consiste no alongamento mecnico
permanente de uma fibra na direo de seu eixo.
Durante esse processo, as cadeias moleculares se
tornam orientadas na direo do estiramento, de tal
modo que o limite de resistncia trao, o mdulo
de elasticidade e a tenacidade so melhoradas.
RECICLAGEM
Reciclagem um conjunto de tcnicas que tem
por finalidade aproveitar os detritos e reutiliza-los
no ciclo de produo de que saram.
Pode ser dizer tambm que resultado de uma
srie de atividades, pela qual materiaisque se
tornariam lixo, ou esto no lixo, sodesviados,
coletados, separados e processados para serem
usados como matria-prima na manufatura de
novos produtos.
POLMEROS TERMOPLSTICOS
A remoldagem possvel uma vez que as cadeias
macromoleculares dos termoplsticos se encontram
ligadas
porForas de van der Waalsou
por
Ligaes de Hidrognioque se quebram por ao do
calor, fundindo o material.
Ao
ser
novamente
resfriado,
as
ligaes
intermoleculares se reestabelecem, no havendo
desta forma quebra das ligaes covalentes dos
monmerosque formam as macromolculas.
TIPOS DE RECICLAGEM
Reciclagem mecnica: quando o plstico passa por
etapas de moagem, lavagem, secagem, aglutinao e
reprocessamento dando origem ao grnulo ou a uma
pea. Em alguns casos pode envolver aditivao.
TIPOS DE RECICLAGEM
Reciclagem qumica: quando o plstico passa pela
despolimerizao visando a destruio da estrutura
polimrica, inclusive da cadeia principal. Os produtos
finais so intermedirios da polimerizao, monmeros,
HCs e gases.
TIPOS DE RECICLAGEM
Reciclagem energtica: quando o plstico passa pela
combusto. Os produtos finais so a energia e emisso
gasosa.
O plstico no deixa de ser despolimerizado, porm no
h nfase nos produtos que possam advir da
despolimerizao, somente na energia desprendida.
A IMPORTNCIA DA RECICLAGEM
Usa-se 70% a menos de energia para reciclar
plsticodo que para fabricarplstico novo.
O
gerenciamento
dos
resduos
slidos
prticafundamental nas economias preocupadas com

o Desenvolvimento Sustentvel, porque levaem
conta:
a importncia da preservao ambiental;
a importncia da reduo na gerao de resduos;
a saturao dos espaos disponveis para aterros sanitrios.
PRINCIPAIS POLMEROS RECICLVEIS

Devido
a
grande
variedade
de
polmeros
termoplsticos existe uma simbologia que identifica
cada tipo de polmero.
Essa identificao utilizada no Brasil e tambm em
vrios outros pases.

Tereftalato de polietileno (PET): garrafas de
refrigerantes,gua, vinagre, detergentes esucos.

Polietileno de alta densidade (PEAD): baldes,
recipientes de condicionadores, xampus, tanques de
combustvel, tampas de garrafaeengradados de
bebidas.

Cloreto de polivinila (PVC): cortinas de banheiros,
bandejas de refeies, capas, canos, assoalhos,
forros, tubos de conexo, sandlia Melissa.
TRABALHO DE COMPSITOS
Grupos de 8 pessoas;
Temas:
Compsito Reforado com Partculas;
Compsito Reforado com Fibras 16.4 a 16.8;
Compsito Reforado com Fibras 16.9 a 16.13;
Processamento e Aplicaes dos Compsitos;
Entrega: 31/11 - 05/11/14
Bibliografia: Callister 7 Edio

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PEDRO POLASTRI PATRIOTA

1976 Indstria dos plsticos supera a do ao.

PLSTICOS EM NOSSAS VIDAS

ORIGEM DOS POLMEROS

MATRIA-PRIMA DOS POLMEROS

2) Hulha ou Carvo mineral;

POLIMERIZAO POR ADIO

A cadeia polimrica se forma ento pela adio

POLIMERIZAO POR ADIO

POLIMERIZAO POR CONDENSAO

POLIMERIZAO POR CONDENSAO

POLIMERIZAO POR CONDENSAO

Reao em cadeia, 3 reaes:

Um nico monmero (insaturado).

Velocidade de reao rpida.

Concentrao do monmero diminui

H gerao de subproduto (ex: H2O)

Concentrao do monmero diminui

CARACTERIZAO DOS POLIMEROS

ESTRTUTA QUMICA DA CADEIA POLIMRICA

Poli(cloreto de vinila) - PVC

Cloreto de polivinila (PVC)

PESO MOLECULAR NUMRICO MDIO

PESO MOLECULAR PONDERAL MDIO

onde m o peso molecular da unidade

Peso atmico: C = 12,01 g/mol; H = 1,01 g/mol e Cl = 35,45 g/mol

Algumas caractersticas mecnicas e trmicas dos polmeros so

As tcnicas modernas de sntese de

onde R representa um tomo ou um

Configurao cabea--cabea: quando os grupos R se

Configurao sindiottica: arranjo no qual todos os

A converso de um estereoismero em outro no

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

e: representa a densidade de um espcime para o qual o percentual de

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

So possveis vrios graus de cristalinidade para os

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

Em Copolmeros, como regra geral, quanto mais

a cristalizao menos provvel nos aleatrios e

Existe alguma tendncia

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

O grau de cristalinidade afeta at certo ponto diversas

Os polmeros cristalinos so geralmente mais fortes,

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

CRISTALINIDADE DOS POLMEROS

onde J o fluxo difusivo de gs atravs da

PM x 10-13 (cm3 CNTP)

Polietileno (alta densidade)

estacionrio, calcule o fluxo difusivo de CO2

As caractersticas mecnicas dos polmeros so muito

Um vidro a temperaturas baixas;

Como um slido com caractersticas de uma

E como um lquido viscoso medida que a