QUMICA ORGNICA

Isomeria ptica
Estereoisomeria Isomeria ptica

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Estereoismeros so tambm chamados de ismeros configuracionais; Ismeros cis-trans so tambm chamados de ismeros geomtricos;
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5.1. Ismeros Enantimeros e o Carbono Tetradrico O cido lctico (cido 2-hidroxi-propanico), existe como um par de enantimeros porque existem quatro grupos diferentes ( H, OH, CH3, COOH) no tomo de carbono nmero 2:

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Estereoisomeria Isomeria ptica 5.1. Ismeros Enantimeros e o Carbono Tetradrico

Tentativas de superpor as imagens especulares do cido lctico: (a) Quando os substituintes H e OH coincidem, os substituintes COOH e CH3 no coincidem; (b) quando COOH e CH3 coincidem, H e OH no coincidem. No importa o modo como as molculas esto orientadas, elas no so idnticas.
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Estereoisomeria Isomeria ptica 5.1. Ismeros Enantimeros e o Carbono Tetradrico Enantimeros ocorrem apenas com compostos cujas molculas so quirais. Uma molcula quiral definida como uma que no idntica a sua imagem no espelho.

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Estereoisomeria Isomeria ptica 5.1. Ismeros Enantimeros e o Carbono Tetradrico A palavra quiral vem da palavra grega cheir, que significa mo. Objetos quirais (incluindo molculas) possuem um lado direito e outro esquerdo. Um carbono assimtrico um carbono que est ligado a quatro grupos diferentes. Um carbono assimtrico tambm conhecido como centro quiral.

A molcula quiral e sua imagem especular so enantimeros.

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Estereoisomeria Isomeria ptica 5.1. Ismeros Enantimeros e o Carbono Tetradrico

um par de enantimeros sempre possvel para molculas que contm um tomo tetradrico com quatro diferentes grupos ligados a ele.
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Estereoismeros podem ser subdivididos em duas categorias gerais: enantimeros e diasteremeros.

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5.2. Testes para Quiralidade: Planos de Simetria
A presena de um nico estereocentro tetradrico.

Ausncia de certos elementos de simetria na molcula.

Um plano de simetria (tambm chamado um plano especular) definido como um plano imaginrio que corta uma molcula de maneira que duas metades da molcula sejam uma imagem especular da outra.

A molcula se superpe em sua imagem especular e aquiral.

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5.2. Testes para Quiralidade: Planos de Simetria

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5.2. Testes para Quiralidade: Planos de Simetria

Molcula aquiral do cido propanico e molcula quiral do cido lctico. O cido propanico tem um plano de simetria que faz de um dos lados molcula a imagem especular do outro. O cido lctico no possui um plano de simetria.
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5.2. Testes para Quiralidade: Planos de Simetria

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5.3. Atividade ptica

Os campos eltrico e magntico oscilante de um feixe se luz ordinria em um plano. As ondas representadas aqui ocorrem em todos os planos possveis com luz ordinria.
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5.3. Atividade ptica

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Atividade ptica

O ngulo de rotao da luz planopolarizada pode ser medido com um instrumento denominado polarmetro.
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Atividade ptica

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5.3. Atividade ptica

Alm de determinar o ngulo de rotao, podemos tambm encontrar a direo da rotao.

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Os compostos anteriores tambm ilustram um princpio importante: No existe correlao bvia entre as configuraes de enantimeros e a direo [(+) ou ( )] em que eles rodam a luz plano-polarizada.
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5.4. Rotao Especfica

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5.5. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S) Os dois enantimeros do 2-butanol so os seguintes:

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5.5. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S)

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5.5. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S)

Se o grupo de menor prioridade estiver para trs (cunha tracejada);

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5.5. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S)

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5.5. Nomenclatura de Enantimeros: o Sistema (R-S)

Se o grupo de menor prioridade no estiver para trs (cunha cheia e no plano);

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Voc pode desenhar a seta do grupo 1 para o grupo 2 passando pelo grupo de menor prioridade (4), mas nunca a desenhe passando pelo grupo de prioridade (3);
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5.6. Diastereoismeros - Molculas com mais de um carbono quiral diastereoismeros so estereoismeros que no so imagem especular um do outro. Os diastereoismeros tm configuraes opostas em um ou mais centros estereognicos, mas tm a mesma configurao em outros. Os enantimeros tm configuraes opostas em todos os centros estereognicos.
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5.6. Diastereoismeros - Molculas com mais de um carbono quiral Os quatro estereoismeros do cido 2-amino-3-hidrxi-butanico (treonina).

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5.6. Diastereoismeros - Molculas com mais de um carbono quiral Os quatro estereoismeros do cido 2-amino-3-hidrxi-butanico (treonina).

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5.6. Molculas com mais de um carbono quiral Os enatimeros possuem: -Propriedades fsicas idnticas (exceto no desvio da luz polarizada); -Propriedades qumicas idnticas: eles reagem igualmente com um dado reagente aquiral; Os diastereoismeros possuem: - Propriedades fsicas diferentes (PF; PE; solubilidade; rotao especfica, etc); - Propriedades qumicas diferentes: eles reagem com um dado reagente aquiral de modo diferente;

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5.7. As Formas Racmicas Uma mistura equimolar dos dois enantimeros chamada de forma racmica (ou racemato ou mistura racmica). Uma forma racmica no apresenta rotao de luz plano-polarizada; como tal, freqentemente designada como ( ). Ex.: uma soluo que contivesse quantidades equimolares de (R)-2butanol e (S)-2-butanol.

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5.8. Compostos Meso Vejamos um exemplo de um composto com dois centros estereognicos: o cido tartrico.

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5.8. Compostos Meso A observao cuidadosa mostra, que as estruturas 2R, 3S e 2S, 3R so idnticas, como se pode ver girando 180 uma das estruturas:

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5.8. Compostos Meso Por causa do plano de simetria, o estereoismero do cido tartrico mostrado na figura aquiral, apesar de possuir dois centros estereognicos. Compostos aquirais que tm denominados compostos meso. centros estereognicos so

Assim, o cido tartrico existe em trs formas estereoisomricas: dois enantimeros e um composto meso.
Um plano de simetria corta a ligao C2 C3 do cido meso-tartrico e torna a molcula aquiral.
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5.9. Nomeando Compostos com Mais de Um Estereocentro

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5.10. Projees de Fischer

Em geral, uma molcula com n centros estereognicos tm um mximo de 2n estereoismeros (2n 1 pares de enantimeros).
O colesterol, por exemplo, tem oito centros estereognicos, tornando possvel a existncia de 28 = 256 estereoismeros (128 pares de enantimeros), embora muitos deles estejam sujeitos a uma tenso grande demais para existirem. Somente um, entretanto, produzido pela natureza.

Em 1891, Emil Fischer sugeriu um mtodo baseado na projeo de um tomo de carbono tetradrico sobre uma superfcie plana. Estas projees Fischer foram logo adotadas e so agora um dos mtodos padro de representao da estereoqumica de centros estereognicos.
Um tomo de carbono tetradrico representado numa projeo de Fischer por meio de duas linhas perpendiculares. As linhas horizontais representam ligaes que saem do plano da pgina, e as linhas verticais representam ligaes que atravessam o plano da pgina:

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5.11. Atribuindo Configuraes R,S s Projees de Fischer

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5.11. Atribuindo Configuraes R,S s Projees de Fischer

Se o grupo de menor prioridade estiver na vertical (para trs) a configurao obtida pela seta corresponde a configurao real da molcula;

Se o grupo de menor prioridade estiver na posio horizontal (para frente), a resposta que voc recebe da direo da seta ser oposta resposta correta;

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5.11. Atribuindo Configuraes R,S s Projees de Fischer

Fim
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Voc poder desenhar a seta do grupo 1 para o grupo 2 passando pelo grupo de menor prioridade (4), mas nunca a desenhe passando pelo grupo 3.
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02. Quais dos seguintes composto so quirais? Construa modelos moleculares par ajud-lo.

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03. Assinale com asteriscos os centros estereognicos das seguintes molculas:

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06. Atribua designaes (R) ou (S) a cada dos seguintes compostos:

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07. Diga se as duas estruturas em cada par representam enantimeros ou duas molculas do mesmo composto em orientaes diferentes.

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09. Especifique como R ou S as configuraes das seguintes molculas:

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12. Atribua configuraes R, S a cada um dos centros estereognicos das seguintes molculas. Quais delas so enantimeros e quais so diastereoismeros?

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19. Quais das seguintes projees de Fischer representam o mesmo enantimero?

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20. Os seguintes pares de projees de Fischer so idnticos ou so enantimeros?

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21. Classifique como R ou S os centros estereognicos destas molculas:

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