UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO

Escola de Engenharia de Lorena – EEL

Polímeros I

Amilton M. dos Santos

Simone F. Medeiros – PAE
LOQ – EEL/USP
 Plano de ensino

2º Semestre/2010
Curso: Engenharia Industrial Química
Carga horária: 45 hs
Objetivos: Proporcionar aos estudantes
conhecimentos dos aspectos básicos que envolvem
a ciência de polímeros:
Introdução a polímeros;
Mecanismos de polimerização;
Técnicas de polimerização;
Processos de polimerização;
Propriedades de polímeros.
 Plano de ensino
Ementa: •INTRODUÇÃO A POLÍMEROS
-História;
-Conceitos fundamentais;
-Classificação de polímeros;
- Nomenclatura.

•MECANISMOS DE POLIMERIZAÇÃO
-Policondensação : Poliésteres e de poliamidas;
-Poliadição : Polimerização via radical livre.

•TÉCNICAS DE POLIMERIZAÇÃO
-Massa;
-Solução;
-Suspensão;
-Emulsão.
•PROCESSOS DE POLIMERIZAÇÃO
-Batelada;
-Semi-continuo
-Contínuo
•PROPRIEDADES DE POLÍMEROS
-Propriedades térmicas : Tg e TM
-Propriedades mecânicas;
-Outras propriedades importantes
 Plano de ensino
Bibliografia:
•COUTINHO F. M. B.; OLIVEIRA C. M. F. Reações de Polimerização em Cadeia. Rio
de Janeiro: Editora Interciência Ltda, 2006.
•BILLMEYER Jr., F. W. Textbook of Polymer Science. 3rd Edition. New York: John
Wiley & Sons,1984.
•CANNEVALORO S. V. Ciência dos Polímeros. São Paulo: Artliber Editora Ltda, 2004.
•MANO E. B. Introdução a Polímeros. São Paulo, Editora Edigard Blücher Ltda, 1988.
•MANO E. B. Polímeros como Materiais de Engenharia. São Paulo: Editora Edigard
Blücher Lda, 1991.
•RODRIGUEZ, FERDINAND. Princípios de Sistemas de Polimeros. México D. F.,
Editorial El Manual Moderno S.A., 1984.
•ODIAN G. Principles of Polymerization, 3rd Edition. New York : John Wiley & Sons,
1991.
•LENZ, R. W. Organic Chemistry of Synthetic High Polymers. New York, Interscience
Publishers, 1967.
•VAN KREVELEN, D.W., HOFTYZER, P. J. Properties of polymers: correlation with
chemical structure. Amsterdam: Elsevier, 1972.
Conceitos fundamentais

Polímeros → moléculas relativamente grandes, com massa

molecular entre 103 e 106, cuja estrutura é constituída de
unidades químicas simples repetidas, conhecidas como
“meros”. mero

CH2 CH CH2 CH CH2 CH Obs. Qualquer molécula com

“meros” é um polímero,
porém esse termo torna-se
mais adequado quando a
molécula atinge um
determinado tamanho que
torne mais evidentes as suas
Poliestireno propriedades.

Macromolécula → qualquer molécula grande,

formada por uma grande quantidade de átomos (de
uma centena a um valor ilimitado).
Conceitos fundamentais

Classificação das macromoléculas:Grafite

Amianto
Diamante

Naturais inorgânicas

Látex da
Naturais orgânicas
seringueira

Amido PET
Sintéticas inorgânicas Náilon Celulose

Queratina

Sintéticas orgânicas Poli(ácido fosfórico)

 Polímeros - histórico
1830 – Goodyear – borracha natural vulcanizada
1862 – Parker – parkesina (resíduos de algodão, ácido nítrico, ácido sulfúrico e
óleo de rícino)
1868 – Hyatt – celulóide
1907 – Baekeland – baquelite (muito usado até 1950)
1920 – Stauldinger – introdução do conceito de macromolécula
1928 – Carothers – neopreno, poliésteres e poliamidas
1930 – BASF - poliestireno
1936 – poliacrilonitrila, poliacrilatos, poli(acetato de vinila) e o copolímero de
estireno-acrilonitrila
1937 – poliuretanos
1938 – poli(tetraflúor-etileno) (teflon), Nylon
1947 – resinas epoxídicas
1953 – Karl Ziegler e Giulio Natta – polimerização estereoespecífica
anos 60 – polímeros usados em embalagens, substituindo o papelão e o vidro
anos 70 – substituição de ligas leves
anos 80 – pesquisa de polímeros para aplicações nobres
Polímeros utilizados industrialmente:
H H H H H H •Atóxico
•Transparente
•Baixa permeabilidade em água
C C C C C C

H H H H
n
H H •Propriedades isolantes
•Fácil processamento
Polietileno
•Baixo custo

Aplicações:
Polímeros utilizados industrialmente:
•Baixo custo
H H H H H H
•Alta resistência a solventes
C C C C C C •Fácil moldagem
•Fácil coloração
H CH3 H CH3
n
H CH3 •Alta resistência à fratura por
flexão ou fadiga
Polipropileno •Alta resist. ao impacto
•Estabilidade térmica
Aplicações:
 Polímeros utilizados industrialmente:
O O
•Alta resistência mecânica
•Alta resistência térmica
HO C C O CH2 CH2 O H •Alta resistência química
•Propriedades de barreira
•Facilmente reciclável
n

Poli(tereftalato de etileno) (PET)

Aplicações:
 Polímeros utilizados industrialmente:
•Adesividade
H H

C C

n
H O

Aplicações:
C CH3

O
Poli(acetato de vinila) (PVAc)
Polímeros utilizados industrialmente:
H H H H H H •PS cristal:homopolímero duro, com brilho
e elevado índice de refração
C C C C C C •PS resistente ao calor: maior MM

H H
n
H •PS de alto impacto: contém de 5 a
10% de elastômetro (borracha)
•PS expandido: espuma semi-rígida
com marca comercial Isopor®
Poliestireno
Aplicações:
Principais aplicações dos polímeros
Monômero: são compostos químicos que reagem
para formar polímeros;

Polimerização: é o nome dado à reação química

que conduz à formação do polímero;

Grau de polimerização: é o número de “meros” da

cadeia polimérica, geralmente descrito por DP ou n;

Oligômero: polímero de baixo peso molecular;

Alto Polímero: (high polymer) polímero que tem

elevado peso molecular (não confundir com polímero
de alta densidade).
Polimerização

Iniciador I 2R*

R* R * n
Monômero
 Massa molecular

•A massa molecular (MM) é a propriedade mais importante para

a caracterização de um polímero;

•Em geral, as demais propriedades do polímero aumentam com

o aumento da MM (temperatura de fusão, resistência
mecânica, etc);

•A escolha da MM depende da aplicação.

 •Copolímero: é o polímero cuja estrutura apresenta
diferentes tipos de “meros”
Nesse caso os monômeros são chamados de
comonômeros

HOMOPOLIMERIZAÇÃO
n
Monômero A Homopolímero de A

HOMOPOLIMERIZAÇÃO
n
Monômero B Homopolímero de B

COPOLIMERIZAÇÃO
n + n
Monômero A Monômero B
Copolímero de A e B
•Copolímeros → classificação:
•Copolímero estatístico

•Copolímero alternado
Cadeia homogênea – difícil de se obter

•Copolímero em bloco

•Copolímero enxertado (graft)

Caso particular do
copolímero em
bloco em que os
blocos aparecem
como cadeias
ramificadas
Influência da copolimerização sobre as propriedades
dos polímeros:
Ex:
Calorimetria
diferencial de
varredura
(DSC)

PEO-b-PS
 Exemplos de copolímeros utilizados industrialmente:

Estireno-butadieno (SBR) Melhor resistência à abrasão do que a

borracha natural (NR), melhor resistência
à temperatura e ao envelhecimento, mas
uma menor flexibilidade e elasticidade a
baixas temperaturas (até cerca de -50 °C)

Estireno-acrilato de butila Aumento da resistência térmica, à

irradiação UV e das características de
barreira
Tintas a base de água para
aplicação em superfícies externas
Acrilonitrila-butadieno-estireno Combinação de resistência térmica e
(ABS) química (poliacrilonitrila), resistência ao
impacto e alongamento (polibutadieno),
brilho, moldabilidade e rigidez
(poliestireno)

Materiais de construção, tacos de golfe, partes de automóveis

e motos, etc.