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POLIOLEFINAS

A composio qumica das poliolefinas representada por:


R
...

CH2 C

...

R'

onde R e R so tomos de H ou grupos alquila (CH3, CH2-CH3, etc..).


A primeira poliolefina sintetizada foi o PEBD, em 1937, pela ICI (Indstrias Qumicas
Imperiais), utilizando alta presso e iniciadores radicalares (molculas que se decompe
gerando radicais livres, os quais iro iniciar a polimerizao).
O

R''

R''

+ H2C

CH2

CH2

eteno
R''

R''

O
H C
CH2 + 2

CH2

radicais livres

perxido

R''

R''

O
CH2

CH2

CH2

CH2 CH2

crescimento da cadeia

As principais propriedades das poliolefinas so: boa inrcia qumica (apesar de


suscetveis oxidao), baixa condutividade eltrica (portanto so bons isolantes). Quando
cristalinas, so altamente insolveis e relativamente duras e rgidas. Elas podem ser
aplicadas tecnologicamente como revestimentos, fibras, elastmeros e plsticos.
As principais poliolefinas comerciais so: PEBD, PEAD, copolmeros de etileno,
copolmeros de propileno e PP.
Polietileno de Baixa Densidade (PEBD)
um polmero ramificado, produzido a presses extremamente altas, com a
seguinte unidade repetitiva:

...

CH2 CH2 ...

Aproximadamente, 2 milhes de toneladas deste produto so


produzidas anualmente nos EUA e um igual volume produzido em
outros pases desenvolvidos.
Ele parcialmente cristalino (50-60% de cristalinidade), com ponto de fuso de
115C e densidade 0,91-0,92g/cm3 . As suas propriedades so dependentes da
cristalinidade.
Suas principais aplicaes tecnolgicas so filmes para embalagens, cortinas,
toalhas de mesa e cabos eltricos isolantes.
A flexibilidade, baixo custo, resistncia oxidao e ao impacto so importantes
vantagens no seu uso.
Polietileno de Alta Densidade (PEAD)
um polmero linear, produzido por polimerizao por coordenao (catalisadores
Ziegler-Natta). A unidade repetitiva a mesma do PEBD.
Apesar da sua maior densidade, o que significa maior custo por unidade de volume,
aproximadamente 3 milhes de toneladas desse polmero so produzidas anualmente nos
EUA e igual volume produzido em outros pases desenvolvidos.
Ele altamente cristalino (acima de 90% de cristalinidade), com ponto de fuso de
135C e densidade de 0,95-0,97g/cm3 .
Devido a sua maior cristalinidade, ele mais rgido, tem maior resistncia trao e
maior resistncia ao calor.
Suas principais aplicaes tecnolgicas so brinquedos, artigos domsticos,
garrafas moldadas-sopradas e filamentos de alta resistncia mecnica.
Copolmeros de Etileno
Quando um comonmero introduzido de forma aleatria nas cadeias do polietileno,
o nvel de cristalinidade diminudo e isto leva a uma reduo na rigidez e um aumento na
resistncia e transparncia.
Os copolmeros de etileno podem ser separados em duas classes:
a) ramificados ou de baixa presso:
A presena de um comonmero pode reduzir a densidade,tornando-o quase
completamente amorfo.
Os principais comonmeros so: acetato de vinila, metil (ou etil) acrilato e cido
acrlico.
b) lineares ou de alta densidade:

A densidade reduzida usando comonmeros tais como: propileno,


1-buteno ou 1-hexeno.
Os copolmeros de etileno com cido acrlico ou metacrlico (ionmeros) foram
produzidos em 1940 e comercializados pela Dupont em 1950. O produto formado
extremamente transparente luz visvel.
Os copolmeros de etileno e acetato de vinila so produzidos em alta presso.
Mais recente a produo de copolmeros de etileno com lcoois vinlicos,
produzidos pela hidrlise dos copolmeros de etileno-acetato de vinila.
O maior interesse nestas composies devido as suas caractersticas
excepcionais no bloqueio de gases, principalmente o O2, o que os torna extremamente
teis para embalagens de alimentos.
O copolmero de etileno e propileno (EPM) foi produzido comercialmente em 1960 e
um elastmero amorfo. Quando este possui 60% de etileno e 40% de propileno, tem
propriedades elastomricas semelhantes s da borracha natural. Eles so curados por
reticulao qumica com perxidos. O 1 terpolmero insaturado (EPDM) foi produzido
comercialmente pela Dupont em 1963. Eles so tambm utilizados como elastmeros
vulcanizveis. Ambos apresentam uma produo anual de 500 mil toneladas.
O copolmero de etileno com 1-buteno ou 1-hexeno apresenta uma maior resistncia
a tenso de quebra, maior dureza e flexibilidade. Tm uma densidade de 0,89g/cm3 e uma
produo anual nos E.U.A. de 1,5 milhes de toneladas.
A existncia de vrios tipos de polietilenos e seus copolmeros fornece uma maior
versatilidade em suas aplicaes tecnolgicas.
POLIPROPILENO (PP)
representado por:
H3C
...

CH CH2 ...

n
O polipropileno sintetizado a partir do propileno ( H2C = CHCH3 ) e sua utilizao
comercial tornou-se possvel a partir de 1957 com a introduo da polimerizao de
coordenao, utilizando catalisadores Ziegler-Natta. Catalisadores e condies de
processamento devem ser selecionados com cuidado para garantir que o polipropileno
isottico seja produzido. Ele pode ser obtido nas formas sindiottica,

attica e isottica, sendo que somente esta ltima apresenta interesse


comercial, devido a sua cristalinidade.
...
...
CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

isottico

CH3

H3C

CH3

...

CH3
...

H3C

CH3

CH3

CH3

sindiottico
CH3

H3C

...

CH3

CH3
...

CH3

CH3

H3C

CH3

attico

Atualmente ele um dos mais importantes termoplsticos comerciais, com


aproximadamente 2,5 milhes de toneladas produzidas nos E.U.A. e 6,5 milhes de
toneladas produzidas mundialmente. O uso de aproximadamente 700 mil toneladas de
fibras e filamentos de PP um indicativo da sua versatilidade. Ele usado tambm para
moldagem por sopro, moldagem por injeo e filmes extrudados.
Alm da sua versatilidade outros fatores contribuem para que o seu consumo
continue crescendo:
* baixo custo do produto, devido ao baixo custo do monmero e eficiente tecnologia de
polimerizao.
* o polmero pode ser modificado visando aplicaes especficas.
* a facilidade no processamento deste polmero, permite seu uso econmico em muitas
tcnicas de fabricao comercial.
O polipropileno isottico linear, altamente cristalino (90-95% de cristalinidade ),
com ponto de fuso de 165C e densidade de 0,90g/cm3.
Devido s interaes estricas dos grupos metila ( -CH3 ), as molculas polimricas
fazem configuraes que levam estrutura em hlice 31.
A alta cristalinidade do polmero, associada ao impedimento
estreo dos grupos metila (CH3-), reduz a mobilidade molecular,

produzindo uma excelente combinao de propriedades: alta rigidez, dureza, fora tnsil,
resistncia ao calor, abraso e `a solventes, brilho tico, resistncia eltrica, boa inrcia
qumica e baixa densidade (ele talvez o mais leve polmero industrial conhecido).
A presena de tomos de H ligados a tomos de C tercirios em cada unidade
repetitiva, diminui a sua estabilidade frente ao O2, luz e agentes oxidantes (HNO3
fumegante e H2SO4 concentrado), causando a degradao do polmero. Outro fato negativo
do PPi que ele apresenta baixa capacidade de adeso.
As suas aplicaes tecnolgicas esto relacionadas com suas propriedades e so
extremamente variadas, destacando-se: recipientes de carga fechados, peas que podem
ser flexionadas seguidamente sem quebrar, embalagens de alimentos (sucos, cremes,
copos e etc.) e produtos utilizados na indstria automobilstica.
Devido sua capacidade em ser esterilizado ele pode ser usado em seringas
descartveis, frascos de medicamentos, etc.
Como fibra, muito utilizado na indstria de tapetes e carpetes, cordas e cabos.
Como filme, utilizado na indstria de embalagens, onde apresenta alto brilho, claridade e
resistncia trao. Como garrafas sopradas-moldadas so usadas para embalagens de
material de limpeza.

Texto preparado pelos professores Ricardo Baumhardt Neto (UFRGS),


Ronilson Vasconcelos Barbosa (UFRGS) e Anamlia S. de Vasconcellos
(ULBRA e UNISINOS)