ESTRUTURA MOLECULAR

DOS POLÍMEROS

BRUNO RIBEIRO
 O QUE É UM POLÍMERO?
Definição: Materiais orgânicos ou inorgânicos de alto peso
molecular, cuja estrutura consiste na repetição de pequenas
unidades (Meros)
Monômero: Moléculas constituídas por um único mero
Polimerização: Reações químicas intermoleculares pelas
quais os monômeros são ligados à estrutura molecular da
cadeia
 FONTE DE MATÉRIAS PRIMAS
Etano
GLP
Etileno PE, PVC, PS

Gasolina
PETRÓLEO

Propano
Nafta
Propileno PP, PMMA, PU

Querosene
Isobutileno
Diesel
Butadieno PA 6,6, SBR

Asfalto
 POLÍMEROS NATURAIS
X
POLÍMEROS SINTÉTICOS

Polímeros naturais: Derivados de plantas e animais

Polímeros sintéticos: Obtidos a partir de moléculas

orgânicas pequenas

Plasticos, borrachas e materiais fibrosos

Propriedades podem ser controladas

 COMO SÃO FORMADOS OS
POLÍMEROS?
Reações de polimerização
 Reações químicas que provocam a união de pequenas
moleculas a partir de ligações covalentes, com a formação
de cadeias macromoleculares
 Moléculas com funcionalidade maior que 2

Polímeros de adição

Polímeros de condensação
 COMO SÃO FORMADOS OS
POLÍMEROS?
Funcionalidade
 Número de pontos reativos presentes em uma
molécula

 f ≥ 2: formação de um polímero

 Moléculas polifuncionais (f ≥ 3): rede tridimensional

 Bifuncionalidade: dupla ligação ou radicais

funcionais
 COMO SÃO FORMADOS OS
POLÍMEROS?

a) Moléculas monofuncionais (f = 1) A e B: “bezeto de A”

Exemplo: Etanol (C2H5OH)

b) Molécula Bifuncional D (f = 2): formação do “poliD”

Exemplo: Etileno
 COMO SÃO FORMADOS OS
POLÍMEROS?
c) Molécula bifuncional D + Molécula trifuncional E:
 COMO SÃO FORMADOS OS
POLÍMEROS?

Polímerização por adição:

 Instabilização da dupla ligação de um monômero
 Não há perda de massa na forma de compostos de
baixo peso molecular
 COMO SÃO FORMADOS OS
POLÍMEROS?

Polímerização por condensação:

 Condensação de grupos funcionais reativos
 Eliminação de moléculas de baixo peso molecular (H2O,
NH3, etc)
 TIPOS DE CADEIAS

a) Cadeias Lineares
• 1 Cadeia principal

• Polimerização de monômeros bifuncionais

 TIPOS DE CADEIAS
b) Cadeias ramificadas

• Arquitetura aleatória: LDPE

• Arquitetura radial (estrelada): Copolímeros em bloco (S-B)n

• Arquitetura pente: LLDPE

 TIPOS DE CADEIAS
c) Cadeias com ligações cruzadas

• Polímeros com baixa densidade de ligações cruzadas (borracha

vulcanizada)

• Polímeros com alta densidade de ligações cruzadas (termorrígido)

 TIPOS DE CADEIAS
Tipo de Cadeia HDPE (Linear) LDPE (Ramificada)
Densidade (g/cm3) 0,95-0,96 0,92-0,93
Temperatura de Fusão (˚C) 135 110
Porcentagem de cristalinidade (%) 90 60
Resistência à tração (MPa) 20-38 4-16
 HOMOPOLÍMEROS E COPOLÍMEROS
A composição de um polímero pode apresentar apenas um
único tipo de mero ou dois ou mais meros

 Homopolímero: cadeia polimérica homogênea

 Copolímero: cadeia polimérica heterogênea

A-A-A-A-A-A-A-A-A A-B-A-B-A-A-B-B-A
Homopolímero Copolímero
 COPOLÍMERO
Aleatório: A e B variam
aleatoriamente na cadeia

Alternado: A e B se alternam na
cadeia

Bloco: grandes blocos de A se

alternam com grande blocos de B

Enxerto: Cadeias de B se
enxertam em A
CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS
Quanto a estrutura química
a) Polímeros de cadeia carbônica

Polioleofinas Polímeros de dienos

• Polietileno (alta e baixa densidade) • Polibutadieno (BR)

• Polipropileno • Borracha Nitrílica (NBR)

• Etileno-Propileno-Monomero-Dieno • Borracha natural

(EPDM)
CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS
Quanto a estrutura química
a) Polímeros de cadeia carbônica

Polímeros estirênicos Polímeros acrílicos

• Poliestireno • Polimetilmetacrilato (PMMA)
• Borracha sintética (SBR)
• Poliacrilonitrila (PAN)
Polímeros Clorados
• Policloreto de vinila (PVC) Polivinil ésteres
• Poliacetato de vinila (PVA)
Polímeros Fluorados
• Politetrafluoroetileno (PTFE)
CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS
Quanto a estrutura química
b) Polímeros de cadeia heterogênea

Polioésteres Poliéteres
• Polietilenotereftalato (PET) • Poliacetal
• Polibutileno tereftalato (PBT) Poliuretanos (PU)
Poliamidas Policarbonato (PC)
• Policaproamida (nylon 6)
• Polihexametilenoadipamida (nylon 6,6)
CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS
Quanto ao método de preparação

Polímeros de adição

Exemplos: PE,PP, PVC, PMMA

CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS
Quanto ao método de preparação

Polímeros de condensação
CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS
Quanto ao comportamento mecânico

a) Plásticos b) Elastômeros
Termoplásticos • Borracha vulcanizada (BV)

• Polietileno (PE) c) Fibras

• Poliacrilonitrila (PAN)
• Polipropileno (PP) • Nylons
• Policloreto de vinila (PVC) • Poliéster

Termorrígidos

• Resina fenol-formaldeído
(Baquelite)

• Epóxi
 CLASSIFICAÇÃO DE POLÍMEROS
Quanto ao desempenho mecânico

a) Termoplásticos convencionais c) Termoplásticos especiais

• Polioleofinas (LDPE, HDPE, PP)
• Poliestireno (PS)
• Policloreto de vinila (PVC)
• Etileno acetato de vinila (EVA)
• Polimetacrilato de metila (PMMA)
d) Termoplásticos de engenharia
especiais

b) Termoplásticos de engenharia • Polisulfeto de fenileno (PPS)

• Poliéter-éter-cetona (PEEK)
• Nylons
• Poliésteres termoplásticos (PET)
• Policarbonato (PC)
 CONFIGURAÇÃO DE CADEIAS
POLIMÉRICAS
a) Encadeamento em polímeros

• Cabeça-cauda

• Cabeça-cabeça

• Misto
 CONFIGURAÇÃO DE CADEIAS
POLIMÉRICAS
b) Isomeria cis/trans/vinil em dienos

• Formação de uma nova ligação dupla residual

• Geração de duas estruturas isômeras (cis ou trans)

• Configuração cis: crescimento do mesmo lado da dupla

ligação

• Configuração trans: crescimento de lados opostos

• Configuração vinil: apenas 1 ligação dupla é envolvida na

polimerização
 CONFIGURAÇÃO DE CADEIAS
POLIMÉRICAS
c) Taticidade
• Regularidade espacial com que grupos laterais são alocados
na cadeia polimérica.

Isotático Sindiotático

Atático
CONFORMAÇÃO DE CADEIAS
POLIMÉRICAS

Novelo Helicoidal

Zig-zag
planar