Introdução • Materiais com propriedades especificas
• Blendas poliméricas: possibilidade de obtenção de materiais poliméricos para
uma ampla gama de aplicações
• Mistura física de dois ou mais polímeros e/ou copolímeros
• Concentração maior que 2% em massa do segundo componente
• Facilidade na obtenção de materiais com propriedades desejadas
• Versátil solução tecnológica para se obter materiais poliméricos com as mais
diversas especificações Estado de mistura de blendas poliméricas • Miscibilidade: nível de mistura molecular entre os polímeros ou fases constituintes do sistema
• Blendas poliméricas miscíveis: mistura íntima entre os componentes
poliméricos sem que haja qualquer segregação entre as moléculas
• Blendas poliméricas imiscíveis: Formação de mais de uma fase
• Componente majoritário: matriz contínua
• Componente minoritário: domínios dispersos (viscosidade, tensão e a
adesão interfaciais, processamento, etc.) Estado de mistura de blendas poliméricas
• ∆Gm = ∆Hm- T∆Sm (Energia livre de Gibbs)
a) ∆Gm > 0: sistema imiscível, duas ou mais fases presentes
b) ∆Gm = 0: sistema em equilíbrio dinâmico c) ∆Gm < 0: sistema miscível, uma única fase
• ∆Sm = RT [(𝜙1/N1)ln𝜙1 + (𝜙2/N2)ln𝜙2]
• ∆Hm = M12𝜙1𝜙2 Métodos de obtenção de blendas poliméricas
Blendas por solução
• Preparação de soluções individuais de cada polímero em um solvente comum • Aquecimento • Evaporação do solvente: formação de um filme • Baixa produtividade
Blendas por reticulados poliméricos interpenetrantes (IPN)
• Constituintes na forma de reticulados • Não há qualquer tipo de reação química • melhorar a interação entre fases e a compatibilidade de blendas por solução e por mistura mecânica
Mistura mecânica no estado fundido
• Mistura dos componentes em seu estado fundido ou amolecido • Aquecimento e alto cisalhamento • Mais utilizado/obtenção em grande escala Compatibilidade de blendas poliméricas • Diversos sistemas poliméricos são imiscíveis
• Propriedades mecânicas mais pobres
• Compatibilidade: sentido tecnológico, obtenção de resultados
desejados
• Melhor dispersão de uma fase em uma matriz (redução da tensão
interfacial e do aumento da adesão interfacial)
• Compatibilizante (copolímero em bloco): promove a formação de
uma terceira interfase Compatibilidade de blendas poliméricas
a) PA6/PEAD; b) PA6/PEgAA/PEAD; c) PA6/PEgMA/PEAD; e d) PA6/EMA-GMA/PEAD
Métodos de caracterização de blendas poliméricas a) Miscibilidade: Análise térmica (calorimetria exploratória diferencial (DSC) e análise dinâmico mecânica (DMA))
b) Morfologia: microscopia eletrônica
c) Propriedades mecânicas: ensaios de tração e impacto
Métodos de caracterização de blendas poliméricas a) Análise térmica
• Mobilidade das cadeias poliméricas: características físicas do
material • Baixas temperaturas: estado vítreo, material duro, rígido e quebradiço • Aumento da temperatura: mobilidade das moléculas da fase amorfa, aumento do volume livre, alteração na capacidade calorífica
• Temperatura de transição vítrea (Tg)
Métodos de caracterização de blendas poliméricas a) Análise térmica • Tg: condições de processamento e uso dos materiais poliméricos
• Blendas poliméricas miscíveis: Tg intermediária
• Equação de Fox:
• Blendas poliméricas imiscíveis: mais de uma transição vítrea
Métodos de caracterização de blendas poliméricas a) Análise térmica-DSC • Fluxo de calor em função da variação de temperatura ou do tempo • Picos: Fusão, cristalização, etc.
• Alteração na linha de base: Tg
Métodos de caracterização de blendas poliméricas a) Análise térmica-DMA • Variação da capacidade calorífica
• Queda acentuada do módulo de
armazenamento (E’) • Grande sensibilidade • Pico E’’ ou Tan δ Métodos de caracterização de blendas poliméricas b) Microscopia eletrônica • Útil na avaliação da miscibilidade dos componentes • Falta de contraste no microscópio para a distinção das fases Staining Etching • Incorporação de um metal • Dissolução de determinadas partes pesado da amostra num solvente seletivo • Tetróxido de ósmio: fases • Bombardeamento da superfície elastoméricas • Agente químico que reage • Endurece a fase borrachosa da seletivamente com partes amostra especificas da amostra Métodos de caracterização de blendas poliméricas b) Microscopia eletrônica Métodos de caracterização de blendas poliméricas b) Propriedades mecânicas- tração • Mais utilizado na avaliação das propriedades mecânicas dos materiais poliméricos • Submeter o material a um esforço visando sua deformação ou alongamento até sua ruptura • Módulo de elasticidade, Tensão e deformação no escoamento, tensão máxima, tensão e deformação na ruptura e tenacidade Métodos de caracterização de blendas poliméricas b) Propriedades mecânicas-impacto • Fator de decisão na seleção de materiais
• Energia de impacto
• Ensaio Izod/Charpy (ASTM D-256)
• Pêndulo liberado de uma altura fixa
• Entalhe
• Energia de início e propagação da trinca
• Avaliar de forma comparativa a tenacidade dos materiais
Propriedades físicas das blendas poliméricas • SAN/NBR 70/30: aumento de 700% na resistência ao impacto do SAN
• PA6/PE: aumento do alongamento na ruptura
• PPS/PA 6,6 70/30: melhoria na propriedades de tração, flexão e dureza
• PA 6,6/PEAD 80/20: melhoria na estabilidade térmica
• PP/HIPS: aumento significativo do alongamento na ruptura e resistência ao impacto
• PHB/PDS: aplicação como biomateriais
• PVC/NBR 90/10: aumento de 205% no módulo elástico