ESTRUTURA ATÔMICA

Estrutura Atômica
Experimental:
Conservação da massa
Evolução dos conceitos: em reações químicas.

Conceito
Filosófico
 Estrutura Atômica
Átomo: consiste em um núcleo composto por prótons e nêutrons,
que é circundado por elétrons em movimento.
Núcleo = Z + N
Z = no prótons = no atômico
N = Número de nêutrons

órbitas discretas (energias específicas)

elétrons (e-)
(em átomos neutros: número de e = Z)
 Estrutura Atômica
Cargas:
 Elétrons e Prótons possuem cargas negativas e positivas,
respectivamente, ambas de valor igual a 1,6x10-19 Coulombs.
 Nêutrons são eletricamente neutros.

Massas:
 Prótons e Nêutrons têm mesma massa, 1,67x10-27 kg.
 A massa de um elétron pode desprezada no cálculo da massa
atômica, 9,11 x 10-31 kg

Massa atômica (A) = massa de prótons + massa de nêutrons

Número atômico (Z) = No de Prótons

 Modelo Atômico – Modelo de Bohr
Modelo atômico de Bohr simplificado:
 assume-se que os elétrons orbitam ao redor do núcleo atômico
em orbitais distintos,
 a posição de cada elétron é definido em termos de seu orbital.

 as energias dos elétrons são

quantizadas, isto é, os elétrons possuem
valores específicos de energia.
 Modelo Atômico – Modelo de Bohr

 esta energia só pode mudar através de

um salto quântico para uma energia
permitida mais elevada através da
absorção de energia; ou mais baixa
através da emissão de energia
 essas energias permitidas estão
associadas a níveis ou estados
energéticos.
Modelo Atômico - Modelo Mecânico-Ondulatório

 No modelo mecânico-ondulatório considera-se que o elétron

possui característica tanto de partícula quanto de onda.
 O elétron não é mais tratado como uma partícula que se move em
orbital distinto; mas sua posição é considerada como sendo a
probabilidade de um elétron estar em vários locais ao redor do
núcleo.
 Ou seja, a posição é descrita por uma distribuição de
probabilidade ou uma nuvem eletrônica.
 Cada orbital a um nível discreto de energia é determinado pelos
números quânticos.
Modelo Atômico - Modelo Mecânico-Ondulatório

Comparação entre os modelos atômicos de

(a) Bohr e
(b) mecânico-ondulatório
em termos de distribuição eletrônica.
Números Quânticos
 Na mecânica ondulatória, cada elétron é caracterizado por
quatro parâmetros chamados números quânticos.

Números Quânticos Designação

n = principal (camadas energéticas) K, L, M, N, O (1, 2, 3, etc.)
l = secundário (orbitais) s, p, d, f (0, 1, 2,
3,…, n -1)
ml = magnético 1, 3, 5, 7 (-l to +l)
ms = spin ½, -½
 Estrutura Atômica – Números Quânticos
1) Número Quântico Principal, n,
• assume números inteiros a partir de 1, e é algumas vezes
designado por letras, K, L, M, N, O.
• está relacionado com a distância de um elétron a partir do
núcleo (equivale às camadas do modelo de Bohr)

2) Número Quântico Secundário (ou orbital), l,

• especifica os subníveis de energia dentro dos níveis
principais.
• é identificado por uma letra minúscula, s, p,d, f .
• está relacionado à forma da subcamada eletrônica.
• a quantidade dessas subcamadas está restrita pela magnitude
de n.
• os valores permitidos de l são: l = 0, 1, 2, ... n-1.
 Estrutura Atômica – Números Quânticos
3) Número Quântico Magnético, ml,
• número de estados energéticos para cada subcamada.
• para uma subcamada s existe apenas um estado energético,
enquanto para as camadas p, d e f existem, respectivamente,
três, cinco e sete estados ou orbitais.
• indica a orientação espacial de um dado orbital.

4) Número Quântico de Spin, ms momento de spin

• especifica dois sentidos possíveis de rotação do elétron em
torno de seu próprio eixo;
• existem dois valores possíveis +1/2 e -1/2
 Estrutura Atômica – Números Quânticos

Desta forma, o modelo de Bohr foi refinado pela mecânica

ondulatória, com a introdução de três novos números quânticos
que dá origem a subcamadas eletrônicas dentro de uma camada.
 Estados eletrônicos
Elétrons
• Tem estados de energia discretos;
• Tendem a ocupar o estado de menor energia disponível.
4d
4p N-shell n = 4
3d
4s

Energy 3p M-shell n = 3
3s

2p L-shell n = 2
2s

1s K-shell n = 1 Adapted from Fig. 2.4,

Callister & Rethwisch
8e.
13
Estrutura Atômica – Números Quânticos

Número de estados eletrônicos em algumas camadas e

subcamadas eletrônicas
(a) Três primeiros estados de
energia eletrônicos para o
átomo de hidrogênio de
Bohr.
(b) Estados de energia
eletrônicos para as três
primeiras camadas do
átomo de hidrogênio
segundo o modelo
mecânico-ondulatório.
Estrutura Atômica – Configurações Eletrônicas

 A configuração eletrônica tem a ver com a forma como os

elétrons estão dispostos nos orbitais do átomo, que é definido pelo
Princípio de Exclusão de Pauli (conceito quântico-mecânico).
 Este princípio estipula que cada estado ou orbital eletrônico pode
comportar um máximo de 2 elétrons, que devem possuir valores de
spin opostos.
 O número máximo de elétrons por camada é dado então por 2n2
onde n é o número quântico principal.
Estrutura Atômica – Configurações Eletrônicas

 O preenchimento das camadas eletrônicas se dá a partir dos

orbitais energéticos mais baixos.
 Quando todos os elétrons ocupam as menores energias
possíveis, o átomo está em seu estado fundamental.
 Elétrons de Valência – aqueles das camadas não completamente
preenchidas.
 Os elétrons de valência são responsáveis pela ligação química e
tendem a controlar as propriedades químicas.
Estrutura Atômica – Configurações Eletrônicas
Estrutura Atômica – Configurações Eletrônicas
ex: Fe – nºatômico =26 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d 6 4s2

4d
4p N-shell n = 4
Elétrons de
3d Valência
4s

Energia 3p M-shell n = 3
3s

2p L-shell n = 2
2s

1s K-shell n = 1
Adapted from Fig. 2.4,
19 Callister & Rethwisch 8e.
Estrutura Atômica – Configurações Eletrônicas

Na notação convencional para configuração eletrônica indica-se

primeiro o número quântico principal,seguido pela letra designativa
do orbital (s, p, d).
Um índice superior sobre a letra do orbital indica o número de
elétrons que cada orbital contém.
A ordem de preenchimento dos orbitais é dada pelo esquema
abaixo: 7s 7p 7d 7f
6s 6p 6d 6f
5s 5p 5d 5f
4s 4p 4d 4f
3s 3p 3d
2s 2p
1s
Estrutura Atômica – Configurações Eletrônicas
A ordem escrita dos orbitais é a ordem crescente do número
quântico principal.

Exemplo: Configuração eletrônica do Ferro: Z = 26

Usando o esquema abaixo para preenchimento:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
7s 7p 7d 7f
6s 6p 6d 6f Configuração segundo ordem crescente
5s 5p 5d 5f de n:
4s 4p 4d 4f 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2
3s 3p 3d
2s 2p
1s
 Forças e Energia de ligação
Muitas propriedades dos materiais dependem das forças interatômicas que unem os
átomos.

Dois átomos distantes

 a força de interação é praticamente nula

 À medida que eles se aproximam

 cada átomo exerce uma força sobre o outro

A magnitude
Atrativa dessas forças
dependem
da distância
Repulsiva entre os
átomos
 Forças e Energia de ligação
 A força atrativa depende da ligação entre os átomos e varia
com a distância segundo gráfico abaixo.
 Com a aproximação dos átomos começa a haver sobreposição
das camadas eletrônicas mais externas e uma força repulsiva
surge, também representada no gráfico.
 Forças e Energia de ligação
A força resultante entre os dois átomos é a soma das componentes de
atração e repulsão

FN  FA  FR
onde:
FA  força de atração
FR  força de repulsão
FN  força resultante

r0 é a distância de equilíbrio entre os átomos na qual a soma das forças é nula.

 Forças e Energia de ligação
A energia potencial (E) e a força (F) estão relacionadas através da
expressão:

r0 = distância de equilíbrio que

corresponde à distância de
separação entre os átomos
para a qual há um mínimo na
energia potencial.

Eo - energia de ligação
energia necessária para
separar dois átomos até uma
distância infinita

Podemos generalizar para os

materiais sólidos = interação com
muitos átomos
Ligações Químicas
Primária:
A ligação envolve os elétrons de valência e depende das
estruturas eletrônicas dos átomos, se origina da tendência
dos átomos em adquirir estruturas eletrônicas estáveis.
1) Iônica
2) Covalente
3) Metálica

Secundária (Físicas):
São mais fracas que as primárias, mas ainda influenciam nas
propriedades físicas dos materiais
Ligação iônica

 Envolve a transferência de elétrons de um átomo

para outro
 Resulta da interação eletrostática entre um íon
positivo e um íon negativo
Exemplo: NaCl

Na: Z = 11 Cl: Z = 17

Na (metal) Cl (não metal)

instável instável
elétron

Na (cátion) + - Cl (ânion)
estável Atração estável
Coulombiana
Para o cloreto de sódio, tanto o cátion Na+ quanto o ânion Cl- ficam
com seus orbitais externos completos.
Ligação iônica
 Requer grande diferença de eletronegatividade
 Metal (esquerdo TP) + Não-metal (direito TP)

Ligação iônica – metal + não metal

Doa elétrons Aceita elétrons
Examplos: Ligação Iônica
• Ligação predominante nas Cerâmicas
NaCl
MgO
CaF 2
CsCl

Doa elétrons Adquire elétrons

Adapted from Fig. 2.7, Callister & Rethwisch 8e. (Fig. 2.7 is adapted from Linus Pauling, The Nature of the Chemical
Bond, 3rd edition, Copyright 1939 and 1940, 3rd edition. Copyright 1960 by Cornell University.
30
Ligação iônica
 A ligação é não-direcional
 Energias de ligação variam de 3 a 8 eV/átomo
 É a ligação predominante nos materiais cerâmicos
 Os materiais são duros e quebradiços
 Bons isolantes térmicos e elétricos
Ligação Iônica
 As forças de ligação atrativas são de Coulomb, isto é íons positivos e
negativos, devido às suas cargas elétricas atraem uns aos outros.

 Para dois átomos isolados, a energia atrativa EA é uma função da

distância interatômica de acordo com a relação:

EA = - A/r

 Uma equação análoga para a energia de repulsão: ER = B/rn

Onde A, B e n são constantes que dependem do sistema iônico
específico.

A constante A é dada por:

0 = permissividade do vácuo = 8,85 x 10-12 C/Nm2
1 Z1 e Z2 = valências dos íons
( Z1e)( Z 2e)
4 0 e = carga do elétron = 1,602 x 10-19 C
Ligação Iônica
 Energia – mínimo energia – mais estável
 Balanço de energia entre os termos atrativo e repulsivo

A B
EN = EA + ER = - 
r rn
Repulsive energy ER

Interatomic separation r

Net energy EN
Adapted from Fig. 2.8(b),
Callister & Rethwisch 8e.

Attractive energy EA
33
Ligação Covalente
• Eletronegatividade similar  compartilhamento de elétrons
• Ligações determinadas pela valência – orbitais s e p
dominam a ligação
• Exemplo: CH4

C: tem 4 e- de valência, Compartilhamento de

H elétrons dos átomos de
precisa de mais 4 CH 4 Carbono
H: tem 1 e- de valência,
H C H
precisa de mais 1
Compartilhamento de
Eletronegatividades elétrons dos átomos de
são comparáveis. H
Hidrogênio
Adapted from Fig. 2.10, Callister & Rethwisch 8e.

34
Ligação Covalente
 A configuração estável é obtida pelo compartilhamento dos
elétrons de valência de dois átomos adjacentes
 A ligação resultante é direcional, isto é, ela ocorre entre
átomos específicos e pode existir somente na direção entre
um átomo e o outro que participa no compartilhamento de
elétrons.
 É a ligação predominante em compostos orgânicos e em
polímeros.
 Também é encontrada em sólidos elementares como
diamante (carbono), silício e germânio e compostos como
GaAs, InSn, SiC (elementos do lado direito da tabela
periódica)
Ligação Covalente
 O número de ligações covalentes que um átomo pode
realizar é determinado pelo número de elétrons de valência.
 Para n elétrons de valência um átomo pode se ligar a no
máximo 8 – n átomos.
Ex: para o Cl, n = 7 , então um átomo de Cl só pode se ligar
a apenas um outro átomo como ocorre no Cl2

 As ligações covalentes podem ser muito fortes, como no

diamante, que é muito duro e possuí alto ponto de fusão
(>3550°C)
 Mas podem ser muito fracas como no bismuto que funde a
270°C.
Ligação Covalente
 É possível a existência de ligações interatômicas
parcialmente iônicas e parcialmente covalentes.
 Em geral quanto maior for a diferença entre as
eletronegatividades dos átomos envolvidos na ligação
mais iônica será a ligação.
 O percentual de caráter iônico é dado por :

 (X A -X B )2 
 - 4
 x (100%)
% caráter iônico =1- e 
 
 
onde XA e XB são eletronegatividades


 Ex: MgO XMg = 1.2
XO = 3.5

 ( 3.5-1.2 ) 
2
-
% caráter iônico  1 - e 4  x (100%)  73.4% iônico
 
 

38
Ligação Metálica
 Elementos metálicos possuem de um a
três elétrons de valência
 Os elétrons de valência não estão
ligados a um único átomo, mas estão
mais ou menos livres para se
movimentar por todo o metal - nuvem
eletrônica
 Não direcional
 Bons condutores elétricos e térmicos
 A ligação metálica pode ser forte ou
fraca. As energias variam de 0,7 Ilustração esquemática
da ligação metálica
eV/átomo para o mercúrio (Tf = -38°C) a
8,8 eV/átomo para o tungstênio (Tf =
3410°C) .
Ligações secundárias ou de Van der Waals
 São fracas quando comparadas às ligações primárias
 Energia da ordem de 0,1 eV/átomo
 Originam-se da interação entre dipolos atômicos ou moleculares
 Ocorrem atrações entre dipolos gerados pela assimetria de
cargas.
 O mecanismo dessas ligações é similar ao das ligações iônicas,
porém não existem elétrons transferidos.
 As interações de dipolo ocorrem entre dipolos induzidos, entre
dipolos induzidos e moléculas polares e entre moléculas polares.

Representação esquemática
da ligação de Van der Waals
entre dois dipolos.
 Ligações secundárias
Ligação de Dipolo Induzido Flutuante
 Um dipolo pode ser criado em um átomo ou molécula simétrica
devido aos constantes movimentos vibracionais que podem causar
distorções instantâneas e de curta duração na simetria elétrica.
 Esses dipolos por sua vez podem induzir um deslocamento
eletrônico em uma molécula ou átomo adjacente, induzindo-a a
formar um dipolo.
 Esse tipo de interação de van der Waals é conhecida como forças
de London
Nuvens de elétrons assimétricas
ex: H2 líquido
H2 H2

+ - + - H H H H
Ligação
Ligação
secundária
secundária
Ligações secundárias
Ligação entre Moléculas Polares e Dipolos Induzidos
 Algumas moléculas possuem dipolos permanentes devido ao arranjo assimétrico das
cargas negativas e positivas (moléculas polares)
 Essas moléculas polares podem induzir a formação de dipolos em moléculas apolares
adjacentes.
 A magnitude dessa ligação é maior que aquela dos dipolos induzidos flutuantes.
 A interação de van der Waals entre um dipolo induzido e um permanente é chamado
de interação de Debye; enquanto entre dipolos permanentes, interação de Keesom.

Ligação
- Caso geral: + - + -
secndária Adapted from Fig. 2.15,
Callister & Rethwisch 8e.
Ligação
-ex: HCl líquido H Cl secundária
H Cl

-ex: polímero Ligação secundária

42
Resumo: Ligação
Tipo Energia da Ligação Comentários
Iônica Grande! Não direcional (cerâmicas)

Covalente Variável Direcional

(semicondutores, cerâmicas
grande-Diamante
polímeros)
pequena-Bismuto

Metálica Variável
Não direcional (metais)
grande-Tungstênio
pequena-Mercúrio

Secundária Pequena Direcional

inter-cadeias (polímeros)
inter-molecular
43
Propriedades x Força de Ligação
A magnitude da energia de ligação e a forma da curva de energia variam
de material para material e dependem da ligação atômica.
Várias propriedades dos materiais dependem de E0 e da forma da curva.

 Módulo elástico ou rigidez :

depende da forma da curva da
força em função da distância.
 A inclinação da curva na
posição de equilíbrio está
relacionada ao módulo.
 Quanto maior a inclinação maior
a rigidez.
Propriedades x Força de Ligação

 Pontos de fusão e de
ebulição: aumentam com
a profundidade do poço da
curva de energia de
ligação.

 Coeficiente de expansão
térmica: diminui com a
profundidade do poço da
curva de energia de
ligação.
Ponto de Fusão
• Temperatura de Fusão, Tm
• Energia de Ligação, Eo Energia

Energia ro
r
unstretched length menor Tm
ro
r
Eo = maior Tm
“energia da ligação”
Tm é maior se Eo é maior.

46
 Coeficiente de expansão térmica, a

comprimento, L o coef. expansão térmica

Não aquecido, T1
DL DL
= a(T2 -T1 )
Lo
Aquecido T 2

Energia
unstretched length
ro
r a é maior se Eo é menor.

Eo
maior a

Eo menor a
47
Exemplos
 Resumo: LigaçõesPrimárias
Cerâmicas Grande energia de ligação
Ligação Iônica e covalente : alta Tm
alto E
pequeno a

Metais Energia de ligação variável

Ligação Metálica: moderado Tm
moderado E
moderado a

Polímeros Propriedades Direcionais

Covalente e Secundária: Ligações Secundárias predominam
menor Tm
pequeno E
grande a

49