Eletroquímica

Qumica 3 ano 2 Bimestre Eletroqumica
13

Aopivo I. M. ojov tn cjotiv oJ ucovc.
Eletroqumica

Definio

a parte da Qumica que estuda no s os
fenmenos envolvidos na produo de corrente eltrica a
partir da transferncia de eltrons ocorrida em reaes de
xido-reduo, mas tambm a utilizao de corrente
eltrica na produo dessas reaes.

Pilhas e Baterias

So dispositivos nos quais uma reao espontnea de
xido-reduo produz corrente eltrica.

No interior da pilha, ocorre uma reao de xido-
reduo que libera eltrons pelo plo negativo. A
passagem de eltrons pelo filamento da lmpada o torna
incandescente.

A primeira pilha eltrica foi criada em 1800 pelo
cientista italiano Alessandro Volta (17451827).

Essa pilha era constituda por um conjunto de duas
placas metlicas, de zinco e cobre, chamados eletrodos
(do grego, percurso eltrico), e por algodo embebido em
soluo eletroltica, ou seja, que conduz corrente eltrica.
Cada conjunto de placas e algodo forma uma clula ou
cela eletroltica.

Nessa cela, os eltrons fluem da lmina de zinco
(Zn) para a de cobre (Cu), mantendo a lmpada acesa
durante um pequeno intervalo de tempo.

Essa descoberta foi aperfeioada em 1836 pelo
qumico e meteorologista ingls John Frederick Daniell
(17901845), que dividiu a clula eletroltica de sua pilha
em duas partes (duas semicelas).
Na pilha de Daniell, os dois eletrodos metlicos
eram unidos externamente por um fio condutor, e as duas
semicelas eram unidas por uma ponte salina, contendo
uma soluo saturada de K
2
SO
4(aq)
. Inicialmente, o
sistema apresentava aspecto abaixo:

Aps certo tempo de funcionamento, essa pilha
apresenta o seguinte aspecto:

No eletrodo de cobre, ocorre:

- espessamento da lmina de Cu;
- diminuio da cor azul.

Esses dois fatos podem ser explicados pela semi-
reao de reduo:

Cu
2+
(aq)
+ 2 e
_
Cu
(s)

soluo lmina

O eletrodo em que ocorre a reduo o ctodo.

No eletrodo de zinco, ocorre:

- corroso da lmina Zn.

Esses dois fatos podem ser explicados pela semi-
reao de oxidao:

Zn
(s)
Zn
2+
(aq)
+ 2 e
_

lmina soluo

O eletrodo em que ocorre a oxidao o nodo.

14

Pela anlise dessas duas semi-reaes, podemos
concluir que os eltrons fluem, no circuito externo, do
eletrodo de cobre, ou seja, os eltrons, por apresentarem
carga negativa, migram para o eletrodo positivo (plo
positivo), que nesse caso, a lmina de cobre.

A equao global dos processos ocorridos nessa
pilha pode ser obtida pela soma das duas semi-reaes:

nodo: Zn
(s)
Zn
2+
(aq)
+ 2 e

ctodo: Cu
2+
(aq)
+ 2 e
Cu
(s)
+

reao global: Zn
(s)
+ Cu
2+
(aq)
Zn
2+
(aq)
+ Cu
(s)

Oficialmente, por conveno mundial, as pilhas so
representadas da seguinte maneira:

Usando essa notao, a pilha estudada pode ser
representada por:

Zn / Zn
2+
// Cu
2+
/ Cu

Observao

Vejamos algumas pilhas e baterias:

Exemplos:

15. A pilha um gerador e pode ser representada por:

Indique o sentido dos eltrons no circuito externo
acoplado a essa pilha.

Considerando o esquema referente pilha abaixo,
responda s questes a seguir:

a) O eletrodo B est sofrendo uma oxidao ou uma
reduo?

b) O eletrodo B denominado ctodo ou nodo?

c) O eletrodo B o plo positivo ou negativo?

d) Escreva a semi-reao que ocorre no eletrodo B.
O eletrodo (semipilha) que cede eltrons ao circuito
o plo negativo da pilha (nado), onde ocorre
oxidao; o eletrodo (semipilha) que recebe eltrons o
plo positivo da pilha (ctodo), onde ocorre reduo.
Semipilha, semicelas ou eletrodo conjunto
formado pela lmina e a soluo de seus ons.

nodo Ctodo

oxidao reduo

A A
x+
+ x e
B
x+
+ x e
B

ponte salina
+
15

e) A concentrao (quantidade) de ons B
3+
aumenta ou
diminui?

f) O eletrodo A est sofrendo uma oxidao ou uma
reduo?

g) O eletrodo A denominado ctodo ou nodo?

h) O eletrodo A o plo positivo ou negativo?

i) Escreva a semi-reao que ocorre no eletrodo A.

j) A concentrao (quantidade) de ons A
2+
aumenta ou
diminui?

k) Ocorre deposio sobre o eletrodo A ou sua corroso?

l) Escreva a equao que representa a reao global da
pilha.

m) Escreva a notao oficial que representa a pilha.

Observe os seguintes experimentos:

Mg + 2 H
+
Mg
2+
+ H
2

O magnsio oxida-se (perde
eltrons)

Cu + H
+
no ocorre reao

O cobre no oxida

16. Utilizando as informaes dadas e o esquema da pilha
a seguir, respondas s questes.

a) Qual metal se oxida?

b) Qual metal se reduz?

c) Qual eletrodo o nodo?

d) Qual eletrodo o ctodo?

e) Indique o sentido dos eltrons.

f) Indique os plos + e .

g) Qual lmina sofre corroso?

h) Qual lmina ocorre deposio?

i) Escreva as semi-reaes de oxidao e reduo.

j) Escreva a reao global da pilha.

Potencial das pilhas

Potencial de reduo e oxidao

Em uma pilha, a espcie que apresenta maior E
red
sofre
reduo e, portanto, a outra espcie, de maior E
oxi
, sofre
oxidao.

Potencial de uma pilha

Nas pilhas, os eltrons fluem do eletrodo em que
ocorre oxidao (nodo) para o eletrodo em que ocorre
reduo (ctodo) atravs do fio externo. Se colocarmos,
nesse fio, um aparelho denominado voltmetro,
conseguiremos medir a fora eletromotriz (fem ou E) da
pilha.
O valor indicado pelo voltmetro, em volts (V),
corresponde fora eletromotriz da pilha. Nas pilhas
comuns, esse valor aparece indicado na embalagem
externa da pilha.
A diferena de potencial ou ddp (AE) de uma pilha
depende das espcies qumicas envolvidas, das suas
concentraes e da temperatura. Por esse motivo, o AE
medido na chamada condio-padro, que corresponde a
espcies com concentrao 1 mol/L e possveis gases
envolvidos com presso de 1 atmosfera a 25C. Na
condio-padro, a diferena de potencial de uma pilha
ser representada por AE
0
.
16

O AE de uma pilha corresponde diferena entre os
potenciais de reduo ou de oxidao das espcies
envolvidas, e seu clculo pode ser feito pelas equaes a
seguir:

AE = (E
red maior
) (E
red menor
)

ou

AE = (E
oxi maior
) (E
oxi menor
)

Pilha de zinco e hidrognio

Eletrodo de Zn
Zn
(s)
Zn
2+
(aq)
+ 2 e

ocorreu
oxidao
nodo
Eletrodo de H
2
2 H
+
(aq)
+ 2 e
H
2(g)
ocorreu
reduo
ctodo
Reao global Zn
(s)
+ 2 H
+
(aq)
Zn
2+
(aq)
+ H
2(g)

Como o hidrognio (H
+
) se reduziu, seu potencial de
reduo maior que o do Zn e, aplicando o AE indicado
pelo voltmetro, temos:

AE
0
= (E
0
H+(aq),
H2(g)) (E
0
Zn2+(aq),
Zn(s)
)
0,76 V = (0) (EZn2+(aq),
Zn(s)
)
(EZn2+(aq),
Zn(s)
) = 0,76 V

Tabela de Potenciais de reduo

Utilizando um eletrodo de hidrognio como no
processo descrito, podemos determinar os E
red
de muitas
espcies qumicas. Esses potenciais so relacionados em
uma tabela, juntamente com as semi-reaoes
correspondentes:

Metal
oxidado
Eltron
recebido
Metal
reduzido
E
0
oxid
(volts)
Cs
+
(aq)
+ e
Cs
(s)
3,06
Li
+
(aq)
+ e
Li
(s)
3,04
Rb
+
(aq)
+ e
Rb
(s)
2,99
K
+
(aq)
+ e
K
(s)
2,92
Ca
2+
(aq)
+ 2 e
Ca
(s)
2,87
Na
+
(aq)
+ e
Na
(s)
2,71
Mg
2+
(aq)
+ 2 e
Mg
(s)
2,36
A
3+
(aq)
+ 3 e
A
(s)
1,67
Mn
2+
(aq)
+ 2 e
Mn
(s)
1,18
Zn
2+
(aq)
+ 2 e
Zn
(s)
0,76
Cr
3+
(aq)
+ 3 e
Cr
(s)
0,74
Fe
2+
(aq)
+ 2 e
Fe
(s)
0,41
Co
2+
(aq)
+ 2 e
Co
(s)
0,28
Ni
2+
(aq)
+ 2 e
Ni
(s)
0,25
Sn
2+
(aq)
+ 2 e

Sn
(s)
0,14
2 H
+
(aq)
+ 2 e

H
2(g)
zero
Sn
4+
(aq)
+ 2 e

Sn
2+
(aq)
+ 0,15
Cu
2+
(aq)
+ 2 e
Cu
+
(aq)
+ 0,16
Sb
3+
(aq)
+ 3 e

Sb
(s)
+ 0,21
As
3+
(aq)
+ 3 e
As
(aq)
+ 0,25
Bi
3+
(aq)
+ 3 e
Bi
(s)
+ 0,32
Cu
2+
(aq)
+ 2 e
Cu
(s)
+ 0,34
Fe
3+
(aq)
+ e
Fe
2+
(aq)
+ 0,77
Hg
2+
(aq)
+ 2 e
Hg
()
+ 0,79
Ag
+
(aq)
+ e

Ag
(s)
+ 0,80
Br
2()
+ 2 e
2 Br
(aq)
+ 1,10
Pt
2+
(aq)
+ 2 e
Pt
(s)
+ 1,20
O
2(g)
+ 4 H
+
(aq)
+ 4 e
2 H
2
O + 1,23
C
2(g)
+ 2 e
2 C
(aq)
+ 1,36
Au
3+
(aq)
+ 3 e
Au
(s)
+ 1,50
F
2(g)
+ 2 e
2 F
(aq)
+ 2,89

Clculo da voltagem (AE
0
) das pilhas

Vamos considerar uma pilha formada por eletrodos
de alumnio e cobre, cujos E
0
red
so:

E
0
A3+(aq),
A(s) = 1,68 V

E
0
Cu2+(aq),
Cu(s) = + 0,34 V

Para efetuarmos o clculo do AE
0
dessa pilha,
podemos utilizar a equao:

a
u
m
e
n
t
o

d
a

f
o
r
a

o
x
i
d
a
n
t
e

a
u
m
e
n
t
o

d
a

f
o
r
a

r
e
d
u
t
o
r
a

Zn
(s)
Zn
2+
(aq)
+ 2 e

2 H
+
(aq)
+ 2 e
H
2(g)

17

AE = (E
0
red maior
) (E
0
red menor
)
AE
0
= (+ 0,34 V) ( 1,68 V)
AE
0
= + 2,02 V

Observando os potenciais, podemos perceber que o
cobre, por apresentar o maior potencial de reduo, se
reduz, ao passo que o alumnio se oxida:

(3x) Cu
2+
(aq)
+ 2 e
Cu
(s)
E
0
red
= + 0,34 volt

(2x) A
(s)
A
3+
(aq)
+ 3 e
E
0
oxi
= + 1,68 volt

A equao global da pilha pode ser obtida pelo uso
de coeficientes que igualem o nmero de eltrons
cedidos e recebidos nas semi-reaes:

3 Cu
2+
(aq)
+ 6 e
3 Cu
(s)
E
0
red
= + 0,34 volt

2 A
(s)
2 A
3+
(aq)
+ 6 e
E
0
oxi
= + 1,68 volt

2A
(s)
+ 3Cu
2+
(aq)
2A
3+
(aq)
+ 3Cu
(s)

Outro fato interesse que podemos calcular o AE
0

da pilha utilizando a equao:

AE
0
= E
0
oxi
+ E
0
red

AE
0
= (+ 1,68 V) + (+ 0,34 V)
AE
0
= + 2,02 V

A representao dessa pilha pode ser feita por:

A
(s)
/ A
3+
(aq)
// Cu
2+
(aq)
/ Cu
(s)

Espontaneidade de Reaes

Todas as pilhas funcionam por meio de reaes
espontneas e apresentam sempre AE
0
positivo. Numa
pilha, temos:

Para determinarmos se uma reao espontnea e,
portanto, se pode constituir uma pilha, devemos separar a
reao global nas duas semi-reaes:

Vamos estudar a espontaneidade desta reao:

Mg
2+
(aq)
+ Ni
(s)
Mg
(s)
+ Ni
2+
(aq)

Mg
2+
(aq)
+ 2 e
Mg
(s)
Ni
(s)

Ni
2+
(aq)
+ 2 e

A primeira semi-reao corresponde reduo do
magnsio e, pela tabela, seu E
0
red
= 2,36 V. A segunda
semi-reao corresponde oxidao do nquel, e seu
potencial de oxidao igual ao inverso do potencial de
reduo presente na tabela, ou seja, + 0,24 V.
Considerando que o AE
pilha
igual soma dos potenciais
de oxidao e reduo, temos:

AE
pilha
= E
0
oxi Ni
+ E
0
red Mg2+
AE
pilha
= (+ 0,24 V) + (2,36 V)
AE
pilha
= 2,12 V

Como o AE
pilha
negativo, conclumos que a reao
entre Mg
2+
e Ni
0
no espontnea e, portanto, no
caracteriza uma pilha.

Exerccios:

17. Considerando-se uma pilha construda com eletrodos
de ltio e cobre, responda:

Li
+
(aq)
+ e
L i
(s)
E
0
red
= 3,04 V
Cu
2+
(aq)
+ 2 e
Cu
(s)
E
0
red
= + 0,34 V

a) Qual a reao global da pilha e sua ddp?

b) Qual o eletrodo positivo ou ctodo?

c) Qual o eletrodo negativo ou nodo?

d) Qual o sentido do fluxo de eltrons?

e) Qual eletrodo sofrer diminuio de massa?

f) Qual eletrodo sofrer aumento de massa?

Note que os valores dos E
0
no dependem do
nmero de mol das espcies envolvidas e so sempre
constantes nas condies-padro para cada espcie.

menor
E
0
reduo

maior tendncia
em
perder
eltrons
maior
E
0
reduo

maior tendncia
em
receber
eltrons
reao
reao
espontnea
no-espontnea
e
_
fluxo de
18

18. Uma pilha formada com eletrodos de magnsio e
ouro mergulhados em solues de seus respectivos
ctions. Responda:

a) Quais so as semi-reaes?

b) Qual a reao global da pilha e sua ddp?

c) Qual o eletrodo positivo ou ctodo?

d) Qual o eletrodo negativo ou nodo?

e) Qual o sentido do fluxo de eltrons?

f) Qual eletrodo sofrer corroso?

g) Qual eletrodo sofrer deposio?

19. Em uma pilha Ni
0
/Ni
2+
//Ag
+
/Ag
0
, os metais esto
mergulhados em solues aquosas de 1,0 M de seus
respectivos sulfatos, a 25C.

Reao
E
0
red
(volts)
Ni
2+
+ 2 e
Ni
0
0,25
Ag
+
+ e
Ag
0
+ 0,80

Determine:

a) A equao global da pilha
b) O sentido do fluxo de eltrons
c) O valor da fora eletromotriz (fem) da pilha

20. (PUC-PR) Uma clula galvnica constituda de 2
eletrodos:

1 eletrodo: 1 lmina de ferro metlico submersa numa
soluo de FeSO
4
1 M.
2 eletrodo: 1 lmina de prata metlica submersa numa
soluo de AgNO
3
1 M.

Sabendo-se que os potenciais normais de reduo desses
dois elementos so:

Fe
2+
+ 2 e
Fe E
0
= 0,44 V
Ag
+
+ 1 e
Ag E
0
= + 0,80 V

o potencial dessa clula, quando os dois eletrodos so
ligados entre si internamente por uma ponte salina e
externamente por um fio de platina ser:

a) + 0,36 V.
b) 0,36 V.
c) 1,24 V.
d) 1,36 V.
e) + 1,24 V.

21. (PUC-RS) Uma pilha utilizada nos marca-passos
constituda por eletrodo de iodo e outro de ltio, e seu
funcionamento baseado nas seguintes semi-reaes
adiante, cada uma representada com o respectivo
potencial padro de reduo.

I
2(s)
+ 2 e

2 I
E
0
= + 0,536 V
Li
+
+ 1 e
Li
(s)
E
0
= 3,045 V

considerando-se essas informaes, correto afirmar que:

a) o eletrodo de ltio funciona como ctodo.
b) o eletrodo de iodo funciona como nodo.
c) o I
2
o agente redutor.
d) o Li
+
o agente oxidante.
e) a diferena de potencial dessa pilha, em condies
padro, 3,581 V.

Eletrlise

um processo no-espontneo, em que a passagem
de uma corrente eltrica atravs de um sistema lquido, no
qual existam ons, produz reaes qumicas.
As eletrlises so realizadas em cubas eletrolticas,
nas quais a corrente eltrica produzida por um gerador
(pilha).
Nesse sistema, os eletrodos so geralmente inertes,
formados por platina ou grafita (carvo).
As substncias que sero submetidas eletrlise
podem estar liquefeitas (fundidas) ou em soluo aquosa.

19


No processo de eletrlise, os eltrons emergem da pilha (gerador)
pelo nodo e entram na clula eletroltica pelo ctodo +, no qual
produzem reduo.
Na clula eletroltica, os eltrons emergem pelo nodo +, no qual
ocorre oxidao, e chegam pilha pelo ctodo +.

Eletrlise gnea

Na eletrlise gnea, a substncia pura est liquefeita
(fundida), e no existe gua no sistema. Vejamos, como
exemplo desse tipo de eletrlise, a que ocorre com cloreto
de sdio (NaC), utilizando eletrodos de platina.

NaC Na
+
+ C

As semi-reaes que ocorrem nos eletrodos so:

Na
+
+ e

Na

2 C
C
2
+ 2 e

Estabelecendo a igualdade entre o nmero de
eltrons perdidos e recebidos e somando as semi-reaes,
obtemos a reao global da eletrlise:

nodo: 2 Na
+
+ 2 e
2 Na
nodo: 2 C
C
2
+ 2 e

reao global: 2 Na
+
+ 2 C
2 Na + C
2

Analisando a reao global, podemos concluir que a
eletrlise gnea do cloreto de sdio produz sdio metlico
(Na) e gs cloro (C
2
).

Eletrlise em meio aquoso

Nesse tipo de eletrlise, devemos considerar no s
os ons provenientes do soluto, mas tambm os da gua,
provenientes da ionizao.
Genericamente, temos:

CA C
+
+ A

H
2
O H
+
+ OH

Experimentalmente, verificou-se que somente um
dos ctions e somente um dos nions sofrem descarga nos
eletrodos e que essa descarga obedece a seguinte ordem
de prioridade:

- Metais alcalinos
(Li
+
, Na
+
, K
+
...)
H
+
- Demais metais
(Mn
2+
, Ag
+
, Zn
2+
,
Fe
2+
, Ni
2+
, Cu
2+
,
Hg
2+
, Au
3+
...)
- Metais alcalino-terrosos
(Be
2+
, Mg
2+
, Ca
2+
...)
- Alumnio (A
3+
)

- nions oxigenados
(NO
3
, SO
4
2
, CO
3
...)
OH

- nions no-
oxigenados
(C
, Br
, I
)
- Hidrogeno-
sulfato (HSO
4
)

- Fluoreto (F
)

Eletrlise aquosa do sulfato de cobre CuSO
4(aq)

Na soluo, temos:

CuSO
4(aq)
Cu
2+
(aq)
+ SO
4
2
(aq)

H
2
O
()
H
+
(aq)
+ OH
(aq)

Ctodo nodo
Migrao
de ons
Cu
2+
e H
+
OH
e SO
4
2
Facilidade
de descarga
Cu
2+
> H
+
OH
> SO
4
2

Semi-
reao

reduo

Cu
2+
(aq)
+ 2 e
Cu
(s)
oxidao

2 OH
(aq)
H
2
O
()
+
1/2 O
2(g)
+ 2 e

Permanente
na soluo
H
+
SO
4
2

Somando as quatro equaes, temos a reao global
do processo:

CuSO
4
Cu
2+
+ SO
4
2

2 H
2
O 2 H
+
+ 2 OH

ctodo: Cu
2+
+ 2 e
Cu

nodo: 2 OH
H
2
O + 1/2 O
2
+ 2 e

CuSO
4(aq)
+ H
2
O
()
2 H
+
(aq)
+ SO
4
2
(aq)
+ Cu
(s)
+ 1/2 O
2(g)

r
e
d
u
o

pilha clula eletroltica
grafita ou platina
nions
o
x
i
d
a
o

o
x
i
d
a
o

r
e
d
u
o

grafita ou
platina
r
e
d
u
o

o
x
i
d
a
o

ctodo
ctodo
ctodo
ctions ctions
nions
nodo
nodo
nodo
fluxo de eltrons
fluxo
de
eltrons
gerador
+

+

+

+

facilidade de descarga crescente

Note que, pela eletrlise do CuSO
4
, obtivemos
cobre metlico (Cu) e gs oxignio (O
2
), e que a
soluo final apresenta carter cido devido aos ons
H
+
(aq)
.
soluo

ctodo

nodo

reao global

ctodo
(reduo)
+
nodo
(oxidao)
A
20

Aspectos quantitativos da eletrlise

O fsico ingls Michael Faraday (1791-1867)
descobriu que ons de um metal so depositados no estado
slido quando uma corrente eltrica circula atravs de
uma soluo inica de um sal do metal. O metal prata
(Ag), por exemplo, deposita-se quando usamos uma
soluo salina de nitrato de prata (AgNO
3
), e o metal
cobre (Cu), deposita-se quando usamos uma soluo
salina de nitrato de cobre [Cu(NO
3
)
2
]. As semi-reaes
que representam as deposies desses metais so:

1 Ag
+
(aq)
+ 1 e
1 Ag
(s)
1 mol 1 mol 1mol

1 Cu
2+
(aq)
+ 2 e
1 Cu
(s)
1 mol 2 mol 1mol

Note que 1 mol de eltrons provoca a deposio de i
mol de Ag
+
(aq)
, mas so necessrios 2 mol de eltrons para
depositar 1 mol de Cu
2+
(aq)
. O nmero de eltrons que
circula depende da corrente eltrica.
A unidade mais comumente usada para expressar a
velocidade de fluxo de uma corrente eltrica o ampre
(A), que se refere ao nmero de coulombs (carga) que
passa por um ponto por unidade de tempo.

Em 1909, o fsico norte-americano Robert Andrews
Millikan (1868-1953) determinou que a carga eltrica de
um eltron igual a 1,6 10
19
C e, como sabemos que 1
mol de eltrons corresponde a 6,02 10
23
e
, a quantidade
de carga transportada pela passagem de 1 mol de eltrons
dada pelo produto entre esses dois valores, ou seja:

1,6 10
19
C 6,02 10
23
= 9,65 10
4

Assim 9,65 10
4
C ou 96 500 C quantidade de
carga transportada por 1 mol de eltrons e essa
quantidade denominada constante de Faraday (1 F):

1 mol de eltrons (= 6,02 10
23
e
) transporta

9,65 10
4
C = 1 faraday = 1 F

Veja alguns exemplos relacionados com os aspectos
quantitativos da eletrlise

1 exemplo:
Uma pea de bijuteria recebeu um banho de prata
(prateao) por um processo eletroltico. Sabendo que
nessa deposio o Ag
+
se reduz a Ag e que a quantidade
de carga envolvida no processo foi de 0,01 faraday, qual
a massa de prata depositada?
(Massa molar: Ag = 108 g mol
1
)

Ag
+
+ e
Ag

1 mol de e
1 mol

1 faraday 108 g
0,01 faraday x

2 exemplo:
Se considerarmos que uma quantidade de carga igual
a 9 650 C responsvel pela deposio de cobre feita
uma eletrlise de CuSO
4(aq)
, qual ser a massa de cobre
depositada? (Massa molar: Cu = 64 g mol
1
)

CuSO
4
Cu
2+
+ SO
4
2

Cu
2+
+ 2 e

Cu

2 mol de e
1 mol

2 (96 500 C) 64 g
9 650 C x

3 exemplo:
Numa pilha de flash antiga, est contido em uma lata
de zinco que funciona como eletrodos. Que massa de Zn
oxidada a Zn
2+
durante a descarga desse tipo de pilha, por
um perodo de 30 minutos, envolvendo uma corrente de
5,36 10
1
A? (Massa molar: Zn = 65 g mol
1
)

i = 5,36 10
1
A
t = 30 min = 30 60 s = 1 800 s

Q = i t
Q = 5,36 10
1
A 1 800 s
Q = 965 C

Zn Cu
2+
+ 2 e

1 mol 2 mol de e

65 g 2 (96 500 C)
x 965 C

0,01 F 108 g
1 F

x

x = 1,08 g de prata

carga
tempo

corrente (i)

i (A) t (s) = Q (C)

(Q)
(t)

A

coulomb (C)
segundo (s)

x = 3,25 10
1
g de Zn

965 C 65 g
2 96 500 C

x

x = 3,2 g de Cu

9 650 C 64 g
2 96 500 C

x

21

Leis de Faraday

As substncias eletrolisadas pela ao da corrente
eltrica se decompem nos eletrodos observando-se a
liberao de gases, deposio de metais, formao de ons
em soluo, etc.
possvel determinar a massa dessas substncias
empregando-se as leis de Faraday.

1 lei a massa de uma substncia eletrolisada e a
quantidade de eletricidade que atravessa o
sistema so diretamente proporcionais.

m = o Q

m = massa da substncia em estudo
a = constante de proporcionalidade
Q = quantidade de eletricidade (coulombs C)

Sabe-se que: Q = i t

i = corrente eltrica (ampres A)
t = tempo (segundos s)

2 lei a massa de uma substncia eletrolisada e seu
equivalente-grama so diretamente
proporcionais.

m = o E

em que:

A constante de proporcionalidade (o) equivale ao
inverso do faraday (F). Um faraday corresponde carga
eltrica capaz de eletrolisar 1 equivalente-grama de
substncia. Vale 96 500 coulombs.

Exemplo:

Determine a massa de alumnio depositada em um
processo eletroltico de 30 minutos de durao com o uso
de 9,65 A.

m = ?
i = 9,65 A
t = 30 min
1 800 s
E = 27 = 9 g
3

Exerccios:

22. A massa de metal depositada quando uma corrente de
10 A atravessa uma soluo de AgNO
3
durante 16 min e
5 segundos :

a) 9,8 g.
b) 14,16 g.
c) 18,5 g.
d) 4,9 g.
e) 10,8 g.

23. Para se cobrear (cobrir com cobre) uma pea
metlica, foi utilizada uma soluo de sulfato de cobre II
e uma corrente de 2,0 A durante 50 minutos. A massa de
cobre depositada na pea, em g, aproximadamente
(Cu = 63,5; constante de Faraday = 96 500 C):

a) 0,3 g.
b) 1,0 g.
c) 2,0 g.
d) 4,0 g.
e) 5,0 g.

24. O tempo durante o qual dever passar uma corrente
de 9,65 A atravs de uma soluo de FeC
2
para que se
depositem 10,0 g de ferro metlico aproximadamente:

a) 7 horas.
b) 3 horas.
c) 1 hora.
d) 5 horas.
e) 8 horas.

25. Sabendo que 1 faraday igual a 96 500 coulombs, o
tempo, em segundos, necessrio para eletrodepositar
6,3 g de Cu
2+
utilizando uma corrente de 2 ampres
de:

a) 6,3.
b) 12,6.
c) 4 825.
d) 9 650.
e) 19 300.

massa atmica
n de eltrons cedidos ou recebidos

E

E = equivalente-grama da substncia

E Q
96 500

m

E i t
96 500

m

ou

E i t
96 500

m

9 9,65 1800
96 500

m

m = 1,62 g

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