Eletroquímica 5/6/20 Page 1

Eletroquímica
é um ramo da Físico-Química que estuda as reações em que há transferência de elétrons (reações de
oxirredução) e a sua conversão em energia elétrica.

Existem dois processos de oxirredução : Baterias ou pilhas —> processo espontâneo de transferência de
elétrons ; e Eletrólise —> processo não espontâneo, onde uma descarga elétrica é aplicada
para a reação de oxirredução ocorrer.

Baterias e Pilhas
essa área estuda a transformação de energia química em energia elétrica. Nesses dispositivos, reações de
oxirredução, em que há transferências de elétrons, produzem correntes elétricas que são utilizadas para
fazer determinados equipamentos funcionarem. Esse é um processo espontâneo.

Componentes de uma pilha:

2 cubas (usualmente 2 beakers) - onde as placas são submersas nas suas respectivas soluções .
Fio condutor - promove a condução externa de electrons.
2 placas metálicas [Anodo e Catodo]
2 soluções de sais
voltímetro ou amperímetro - aparelhos que medem a
intensidade elétrica
1 ponte salina - permite o contato das duas soluções , é o
meio pelo qual os elétrons cedidos pelo ânodo
chegam até o cátodo..

Pilha de Daniel

Catodo é o polo positivo onde ocorre a semi-reação de redução. Haverá um aumento de massa na placa
metálica devido a deposição de Cu metálico. Consequentemente a [Cu 2+] na solução diminui.

Semi- reação : Cu2+ + 2e —> Cu E0 red = + 0,34V [os potenciais padrões são tabelados]

Anodo é o polo negativo onde ocorre a semi-reação de oxidação . Haverá um diminuição de massa na
placa metálica devido a perda de Zn metálico. Consequentemente a [Zn 2+] na solução aumenta.

Semi-reação : Zn —> Zn2+ + 2e E0 oxi = + 0,76V

Eletroquímica 5/6/20 Page 2

**** É importante notar que a tabela de

potenciais padrões é dada com os valores de
redução.*****

Então no exemplo acima o que voce acha na tabela é E 0 red = - 0,76 para o Zn, mas como se precisa
escrever a semi-reação de oxidação o sinal é invertido.

E0 red = - 0,76V para a redução do Zn e E0 oxi = + 0,76V para a oxidação

Assim o potencial da célula galvânica [pilha] é

Semi- reação : Cu2+ + 2e —> Cu E0 red = + 0,34V CATODO

Semi-reação : Zn —> Zn2+ + 2e E0 oxi = + 0,76V ANODO
2+ 2+
Cu + Zn —> Cu + Zn Ecel = 1,10V

Corrosão de metais ocorre no anodo , por isto há diminuição da placa. Observe a figura abaixo.

ANODO CATODO tem sempre o maior

potencial padrão
Eletroquímica 5/6/20 Page 3

Na Pilha de Daniel:
* Um ânodo de zinco (formado por uma placa) imerso em uma solução formada por água e sulfato de
zinco (ZnSO4). A placa de zinco, ao sofrer oxidação, libera elétrons, formando o cátion Zn2+, que
permanece na solução. Com isso, a placa tem seu tamanho diminuído e a solução fica com excesso de
cátions;

* Um cátodo de cobre (formado por uma placa) imerso em uma solução formada por água e sulfato de
cobre (CuSO4). Na solução, existem cátions cobre (Cu2+), os quais, ao receber os elétrons vindos do
ânodo, transformam-se em cobre sólido (Cu) e aderem-se à placa. Com isso, a placa tem seu tamanho
aumentado e a solução fica com deficiência de cátions;

* Uma ponte salina, formada por uma solução de água e cloreto de potássio (KCl), que possui cátions
potássio (K+) e ânions cloreto (Cl-). Durante o funcionamento da pilha, cátions da ponte salina
deslocam-se para a solução do cátodo, e os ânions da ponte salina deslocam-se para a
solução do ânodo;

* Um fio condutor
conecta o ânodo
ao cátodo.

Solução Azul
“Incolor”

A convenção
mundial de
representação das pilhas é
feita com base na seguinte ordem:
Eletroquímica 5/6/20 Page 4

2+ 2+
Para a pilha de Daniel Zn / Zn // Cu  / Cu representação

Zn2+(aq) + 2 e- —> Zn( s) E0 = - 0,76 V potencial de redução

Cu2+(aq) + 2 e- ↔ Cu( s) E0 = + 0,34 potencial de redução

As semi-reações são sempre [na maioria das vezes] dadas no formato de redução [CATODO].
**O maior potencial padrão é o de redução , consequentemente o outro é de oxidação [ANODO]

Para acharmos a reação global , se as equações forem escritas da maneira acima, temos que inverter a
semi-reação que ocorre no anodo e também o respectivo sinal do potencial padrão .

**E ter certeza que a mesma quantidade de electrons perdidos é igual aos electrons ganhos.

Semi-reação no ânodo [polo —]: Zn( s) ↔ Zn2+(aq) + 2 e- Eox0 = + 0,76 V [oxidação ocorre]
+
Semi-reação no cátodo [polo +] : Cu2+(aq) + 2 e- ↔ Cu( s) Ered0 = + 0,34 V [redução ocorre]
reação global: Cu2+(aq) + Zn( s) ↔ Zn2+(aq) + Cu( s) ddp = + 1,10 V

Fluxo de electrons

Anodo Catodo
Zn Cu

** Se ddp é positivo o processo é espontâneo **

** Caso o número de electrons sejam diferentes nas semi-reações , multiplique as equações pelos
fatores do MMC. O potencial padrão NÃO é multiplicado pelo fator.***
Eletroquímica 5/6/20 Page 5

Exercício A
I2 + 2 ē —> 2 I— Ered0 = + 0,54 V
Li+ + ē —> Li Ered0 = - 3,05 V

o maior potencial é para a semi-reação que ocorre no catodo (+): I 2 + 2 ē —> 2 I— Ered0 = + 0,54 V
o menor potential é para a semi-reação que ocorre no anodo (-): Li + + ē —> Li Ered0 = - 3,05 V

Catodo = redução => I2 + 2 ē —> 2 I— Ered0 = + 0,54 V

Anodo = oxidação => Li —> Li+ + ē Eoxi0 = +3,05 V

Como o número de electrons não estão balanceados temos que multiplicar a semi-reação do anodo por 2

Catodo = redução => I2 + 2 ē —> 2 I— Ered0 = + 0,54 V

+ Anodo = oxidação => 2 Li —> 2 Li+ + 2 ē Eoxi0 = +3,05 V
reação global : I2 + 2 Li —> 2 I— + 2 Li+ ddp = + 3,59 V

Exercício B
Fe2+ + 2ē —> Fe Ered0 = - 0,44 V
Ag+ + ē —> Ag Ered0 = + 0,80 V

Maior potencial é redução a outra inverte

Catodo (+) : Ag+ + ē —> Ag Ered0 = + 0,80 V

Anodo (-) : Fe —> Fe2+ + 2ē Eoxi0 = + 0,44 V

Electrons não estão balanceados:

Catodo (+) : 2 Ag+ + 2 ē —> 2 Ag Ered0 = + 0,80 V

+ Anodo (-) : Fe —> Fe2+ + 2ē Eoxi0 = + 0,44 V
reação global : 2 Ag+ + Fe —> 2 Ag + Fe2+ ddp= + 1,24V

*** Metais nobres [Au, Ag, Pt] não sofrem oxidação , por isso os potenciais de redução tem que
ser alto e os de oxidação baixos.***

Exercício C
Mg 2+ + 2ē —> Mg Ered0 = - 2,37 V
Eletroquímica 5/6/20 Page 6

Pb 2+ + 2ē —> Pb Ered0 = - 0,13 V => catodo [ maior potencial]

Maior potencial é redução a outra inverte

Pb 2+ + 2ē —> Pb Ered0 = - 0,13 V CATODO (+)

+ Mg —> Mg 2+ + 2ē Ered0 = + 2,37 V ANODO ( -)
Mg + Pb 2+ —> Mg 2+ + Pb ddp = + 2,24 V

Exercício D
Au 3+ + 3ē —> Au Ered0 = + 1,50 V => catodo [ maior potencial]
Fe 2+ + 2ē —> Fe Ered0 = + 0,44 V

Maior potencial é redução a outra inverte. Quantidade de electrons diferentes ==> MMC = 6

Au 3+ + 3ē —> Au Ered0 = + 1,50 V x2

Fe —> Fe 2+ + 2ē Ered0 = - 0,44 V x3

2 Au 3+ + 6 ē —> 2 Au Ered0 = + 1,50 V => catodo [ maior potencial]

+ 3 Fe 2+ + 6 ē —> 3 Fe Ered0 = - 0,44 V anodo
2 Au 3+ + 3 Fe 2+ —> 3 Fe + 2 Au ddp = + 1,06 V