MÓDULO
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ELETROQUÍMICA
Introdução
A eletroquímica trata da conversão de energia
elétrica em energia química nas células eletrolíticas,
assim como da conversão de energia química em energia
elétrica nas pilhas galvânicas ou voltaicas. E, porém, é
uma fonte de eletricidade resultantem uma célula
eletrolítica, ocorre um processo chamado eletrólise, no
qual a passagem de eletricidade através da solução
fornece energia suficiente para promover, desse modo,
uma reação não espontânea de oxirredução. Uma pilha
galvânica, porém, é uma fonte de eletricidade resultante
de uma reação espontânea de oxirredução que ocorre em
solução.
O processo eletroquímico tem importância
prática na Química e em nosso dia-a-dia. As células
eletrolíticas podem suprir-nos com informações
relacionadas ao mundo químico, como também com a
energia necessária para que muitas reações importantes
de oxirredução possam ocorrer. Além disso, a eletrólise é
usada para fabricar muitas substâncias químicas
importantes, de uso corrente entre nós. Como exemplos
temos a soda, NaOH, usada na fabricação de sabão, papel
e muitas outras substâncias químicas; a água sanitária,
NaClO. Já há bastante tempo que pilhas galvânicas, tais
como a pilha seca e as baterias de níquel-cádmio,
alimentam nossas lanternas, rádios, calculadoras
eletrônicas, relógios de pulso, máquinas fotográficas e
brinquedos. A bateria de chumbo, tão familiar, tem uma
variedade enorme de aplicações, especialmente na
indústria automobilística. Mais recentemente, as pilhas
de combustível, nas quais a energia liberada pela
combustão dos combustíveis é convertida diretamente
em eletricidade, têm encontrado muita aplicação,
particularmente em veículos espaciais. A eletroquímica
tem ajudado os cientistas na produção de equipamentos
modernos para análise de poluentes e pesquisas
biomédicas. Com a ajuda de pequenas sondas
eletroquímicas, os cientistas estão começando a estudar
as reações químicas que ocorrem nas células vivas.
Todos esses processos serão discutidos neste
capítulo. Antes disso, porém, procuremos, em primeiro
lugar, entender as reações de oxirredução.
Reações de Oxirredução
As reações de oxirredução englobam uma classe
de reações químicas nas quais ocorre transferência de
elétrons de uma espécie para a outra. Assim, em uma
reação de oxirredução, sempre ocorre perda de elétrons
por uma espécie e, simultaneamente, ganho de elétrons
por outra, havendo um fluxo de elétrons. Os fenômenos
envolvidos são identificados da seguinte forma: a espécie
que perde elétrons sofre oxidação e aquela que ganha
elétrons sofre redução. Quando ocorrem reações de
oxirredução, o número de oxidação (NOx) das espécies
envolvidas sofre uma variação. O número de oxidação é
um número inteiro convencional atribuído a cada um dos
elementos que fazem parte de um composto, com a
intenção de comparar seu ambiente eletrônico em
relação ao mesmo elemento no estado neutro. Na
oxidação, o número de oxidação (NOx) do elemento
aumenta, pois ele perde elétrons. Já na redução, o
número de oxidação (NOx) diminui, pois o elemento
ganha elétrons. O agente redutor, ou simplesmente
redutor, é o que provoca a redução, perdendo elétrons. O
agente oxidante, ou simplesmente oxidante, provoca a
oxidação, recebendo, assim, elétrons. Em resumo:
OXIDAÇÃO REDUÇÃO
Perda de elétrons Ganho de elétrons
Aumento do NOx Diminuição do NOx
Agente redutor Agente oxidante
Reatividade Química
Através de experiências, verifica-se que algumas
espécies químicas têm maior tendência de perder
elétrons do que outras, ou seja, se oxidam com mais
facilidade. Em contrapartida, outras espécies ganham
elétrons mais facilmente, ou seja, possuem maior
tendência de sofrer redução. Assim, pode-se dispor essas
espécies em uma sequência que indique a preferência em
ceder ou receber elétrons. Essa sequência é denominada
série de reatividade química ou fila de reatividade
química.
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ELETROQUÍMICA

Analisando as duas experiências, concluímos que

Nessa fila, qualquer metal fornece elétrons o íon Cu2+(aq) consegue arrancar elétrons do Zn(s), já o íon
espontaneamente aos cátions de outro metal localizado à Zn2+(aq) não consegue arrancar elétrons do Cu(s).
sua direita. Utilizando os sistemas abaixo, faremos
algumas experiências. Conclusões:

• O íon Cu2+(aq) possui maior capacidade de atrair

elétrons do que o íon Zn2+(aq)
• O Zn(s) possui maior capacidade de doar elétrons
do que o Cu(s)

Cada íon metálico em solução apresenta uma

diferente capacidade de atrair elétrons, e esta é
denominada potencial de redução (Ered). Da mesma
forma, o potencial de oxidação se refere à tendência de
ceder elétrons.
Assim:
1a experiência: Uma lâmina de Cu(s) é mergulhada numa Ered Cu2+ > Ered Zn2+
solução de ZnSO4(aq).
Obs: Para uma mesma espécie os potenciais de redução e
oxidação são numericamente iguais, porém com sinais
invertidos.
Ered = - Eoxi

Cu(s) + ZnSO4(aq) → não ocorre reação
2a experiência: Uma lâmina de Zn(s) é mergulhada numa
solução de CuSO4(aq).
Eletrodo
Um eletrodo (que em grego significa "caminho
para a eletricidade") é formado por um metal,
mergulhado numa solução contendo cátions desse metal.
Exemplo:

Zn(s) + CuSO4(aq) ZnSO4(aq) + Cu(s)

(lâmina) (solução) (solução) (lâmina)

Explicação:

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Condições para Condução da
Corrente Elétrica
• Uma diferença de potencial (ddp);
• Um meio condutor.
Como o eletrodo de cobre (Cu2+/Cu) possui maior
potencial de redução que o eletrodo de zinco (Zn 2+/Zn),
podemos dizer que entre os eletrodos existe uma ddp.
Porém, nesse sistema, a transferência de elétrons não
pode ser aproveitada para produzir corrente elétrica, que,
no entanto, pode ser obtida se utilizarmos um condutor
externo ligando a região onde ocorre a oxidação com a
região onde ocorre a redução.
Esse procedimento foi utilizado pela primeira vez
em 1800 pelo cientista italiano Alessandro Volta, que
construiu a primeira pilha elétrica.
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ELETROQUÍMICA
metais e o corpo da rã. Usando essas reações, processo
conhecido hoje como oxirredução, conseguiu produzir
corrente elétrica de forma não mecânica pela primeira
vez, criando assim a primeira pilha, capaz de fornecer
eletricidade continua e constante, fator muito importante
para realizar experimentos.
Essa pilha era constituída por um conjunto de
duas placas metálicas, de zinco e cobre, chamadas
eletrodos (do grego, percurso elétrico), e por algodão
embebido em solução eletrolítica, ou seja, que conduz
corrente elétrica. Cada conjunto de placas e algodão
forma uma célula ou cela eletrolítica.

Pilhas Galvânicas
O inicio dos estudos da corrente elétrica
propriamente dita começa com Luigi Galvani (1737 -
1798), quando este percebeu que poderia causar
contrações em uma rã morta, tocando o seu corpo com Pilha de Daniell
metais. Galvani definiu este efeito como “eletricidade
animal”, pois acreditava que a energia vinha do corpo da Em 1836, o químico britânico John Frederic
rã. Daniell desenvolveu o que é considerada uma referência
na eletroquímica: a Pilha de Daniell, que apresenta estes
elementos:

• Uma barra ou lâmina de zinco (Zn) mergulhada

em uma solução de sulfato de zinco (ZnSO4), que
equivale ao eletrodo de zinco da pilha;

• Uma barra ou lâmina de cobre (Cu) mergulhada

em uma solução de sulfato de cobre (CuSO4), que
No entanto, o físico italiano Alessandro Giuseppe
equivale ao eletrodo de cobre da pilha;
Anastasio Volta (1745-1827) não acreditava nisso. Ele
realizou novamente essa experiência de Galvani e repetiu
• Fios condutores que saem de cada um dos
uma série de experimentos, utilizando metais diferentes.
eletrodos e que devem ser ligados a um aparato
A sua conclusão foi de que a eletricidade não se originava
elétrico (por exemplo, uma lâmpada), que
dos músculos do animal, mas sim do contato entre os
receberá a corrente elétrica gerada;
metais distintos, e a rã apenas reagia a essa eletricidade
externa. Tanto que se fosse utilizado o mesmo metal, os
• E a chamada ponte salina, formada por um tubo
músculos da rã não se contraíam.
em forma de U contendo uma gelatina saturada
Volta estava correto e, para comprovar sua
com um sal.
teoria, construiu a primeira pilha elétrica em 1800, que
ficou conhecida como pilha voltaica ou pilha galvânica.
Cada compartimento recebe o nome de meia-
Alessandro Volta, estudando mais a fundo os
pilha e quando eles são conectados adequadamente, tem
resultados de Galvani, mostrou que na verdade a
início uma reação química de oxirredução espontânea.
eletricidade era resultado de reações químicas entre os

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ELETROQUÍMICA
Os eletrodos de um processo eletroquímico são Explicação:
chamados de polos e recebem os nomes de cátodo
(eletrodo em que ocorre o processo de redução) e ânodo No eletrodo de cobre:
(eletrodo em que ocorre o processo de oxidação). Isto se
aplica independentemente de a célula ser uma célula
eletrolítica ou uma pilha galvânica.
Os elétrons passam da barra de zinco para o fio e
desta para a barra de cobre, originando uma corrente
elétrica ao longo deste fio. Assim, durante o
funcionamento da pilha, ocorrem as seguintes
transformações:

• A barra de zinco sofre um desgaste (corrosão) e

sua massa diminui. Consequentemente, a
concentração dos íons Zn2+ aumenta.
• A barra de cobre sofre deposição metálica e sua
Íons Cu2+(aq) da solução a 1 mol/L migram até a
massa aumenta. Consequentemente, a
placa de cobre e recebem os elétrons cedidos pelo Zn (s).
concentração dos íons Cu2+ diminui.
Ao receberem os elétrons, se transformam em Cu (s), de
acordo com a equação:

Cu2+(aq) + 2e- → Cu0(s)

Como a concentração de Cu2+(aq) da solução

diminui, a solução vai perdendo a coloração azul.
No eletrodo de zinco:

Ao ceder elétrons através do condutor metálico

para o íon Cu2+(aq), devido à ddp entre os dois eletrodos,
Zn(s) da placa vai para a solução (concentração 1 mol/L) na
forma de Zn2+(aq) , causando assim a corrosão da placa e,
conseqüente, aumento da concentração de Zn 2+(aq) na
solução, de acordo com a equação:

Zn0(s) → Zn2+(aq) + 2e-

Assim, devido à ddp criada entre os dois

eletrodos, observamos que existe um movimento
ordenado de cargas no fio condutor, ou seja, uma

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ELETROQUÍMICA
corrente elétrica. Tal fato fica evidenciado pela lâmpada
que acende quando a pilha é acionada.
Na pilha galvânica que acabamos de descrever, a
oxidação ocorre no compartimento do zinco, de modo
que a barra de zinco funciona como anodo e a barra de
cobre como catodo. Como os íons Zn2+ deixam a placa de
Zn e vão para a solução, elétrons são deixados para trás e
o eletrodo de zinco adquire uma carga negativa. No
catodo de cobre, os íons Cu2+ se aproximam da placa de
Cu para receber os elétrons provenientes da placa de
zinco, deixando o eletrodo carregado positivamente.
Assim, em células galvânicas o ânodo é o polo negativo e No condutor existe uma corrente de elétrons.
o cátodo é o polo positivo. Na ponte salina existe uma corrente de íons.
Se entre as duas soluções é encontrada uma
placa porosa, ao invés de ponte salina, ocorre migração
dos íons existentes nas soluções, ou seja: íons Zn2+ migram
através da placa para o eletrodo de Cu e íons SO42-(aq)
migram para o eletrodo de Zn. Concluindo, podemos dizer
que cátions migram para o cátodo e ânions, para o ânodo.

Ponte Salina
Para evitar a mistura das soluções, utiliza-se a
ponte salina, que une os dois compartimentos do eletrodo
e completa o circuito elétrico. A ponte salina é formada
por um gel contendo solução salina aquosa concentrada
dentro de um tubo. A solução salina mais utilizada é o KCl,
pois os íons K+ e Cl– não afetam as reações que ocorrem
nas células.
À medida que a lâmina de zinco corrói, a solução
do eletrodo de zinco ganha cátions Zn2+(aq). Haverá, no
eletrodo, excesso de cargas positivas.
À medida que a lâmina de cobre tem a sua massa
aumentada, a solução do eletrodo de cobre perde cátions
Cu2+(aq). Haverá no eletrodo excesso de cargas negativas
SO42-(aq).
A função da ponte salina é manter o equilíbrio
elétrico de cargas positivas e negativas nas soluções dos
eletrodos, garantindo o bom funcionamento do processo.
Assim, K+ migra da ponte para o eletrodo de cobre e Cl– Reação Global da Pilha
migra para o eletrodo de zinco.
Ânodo (-): Zn0(s) → Zn2+(aq) + 2e-
Cátodo (+): Cu2+(aq) + 2e- → Cu0(s)
Equação Global: Zn0(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu0(s)

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ELETROQUÍMICA
Esquema e Representação Força eletromotriz (fem)
O maior valor da diferença de potencial que se
pode obter em uma pilha galvânica é chamado força
eletromotriz (ΔEo), que corresponde ao início do
funcionamento dessa pilha. A partir desse valor, a
diferença de potencial diminui até chegar a zero. Nesse
ponto, não há mais corrente elétrica, pois a pilha atingiu
o equilíbrio químico.

Cálculo da ddp ou fem de uma pilha

A ddp (ΔEo) ou fem de uma pilha, em condições
padrão (1 mol/L, 25oC e 1 atm), é a diferença entre o Eored
do oxidante e o Eored do redutor.

ΔEo = Eoredução do oxidante – Eoredução do redutor

ou
ΔEo = Eoredução do oxidante + Eooxidação do redutor

Potenciais Padrão (Eo)

Para determinar os Eored e os Eooxi das diversas
espécies, foi escolhido como padrão o eletrodo de
hidrogênio (EPH), que consiste em um fio de platina (Pt)
no interior de um tubo de vidro preenchido com gás
Medida da ddp de uma pilha hidrogênio (H2). O fio de platina está ligado a uma placa
de platina em que o H2(g) fica adsorvido, e a platina não
Em função de eltrodos diferentes, geramos uma
participa da reação. O conjunto está imerso em uma
diferença de potenciais que definimos como sendo a
solução ácida, em que a concentração dos íons H+ é 1
diferença existente entre os potenciais de cada eletrodo.
mol/L, à pressão de 1 atm.
A unidade usada para a sua medição é o volt (V).
O valor da diferença de potencial pode ser obtido
em um instrumento chamado voltímetro, que é instalado
entre os dois eletrodos da pilha. Por exemplo, quando
uma pilha de Daniell começa a funcionar com
concentrações iniciais de Zn2+ e Cu2+ iguais a 1 mol/L e a
uma temperatura de 25oC, o ponteiro do voltímetro
marca 1,1 V.

Por convenção, foi atribuído a esse eletrodo o

valor zero, tanto para o seu Eored como para o Eooxi.

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Semirreações no eletrodo padrão de Hidrogênio:
• +
Redução: H2(g) → 2 H (aq) + 2e E = 0,00 V – 0
• Oxidação: 2 H+(aq) + 2e– → H2(g) E0 = 0,00 V
Medida de Potencial de Redução
de um Eletrodo
Os potenciais padrão dos eletrodos são obtidos
combinando-se o eletrodo padrão de hidrogênio com
cada um dos outros eletrodos. Dessa combinação,
resultam duas possibilidades:
• Quando o eletrodo fornece elétrons ao eletrodo
padrão, seu potencial é indicado com sinal
negativo;
• Contrariamente, quando o eletrodo recebe
elétrons do eletrodo padrão, seu potencial é
indicado com sinal positivo.
Exemplos:
No caso da pilha formada pelos eletrodos de
zinco e hidrogênio, a ddp registrada foi de 0,76 V. Com o
funcionamento da pilha, percebemos que no eletrodo de
zinco ocorre corrosão do Zn(s). Logo, concluímos que este
sofre oxidação:
Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-
Assim, o Eored do eletrodo de hidrogênio (Eored =
0,00 V) é maior que o do eletrodo de zinco. Como:
ΔEo = Eoredução do oxidante – Eoredução do redutor
Temos:
0,76 V = 0,00 V – Eo Zn2+/Zn
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ELETROQUÍMICA
Eo (Zn2+/Zn) = - 0,76 V
O sinal negativo indica que o eletrodo de
hidrogênio, ao qual foi atribuído um E ored = 0,00 V, possui
capacidade de atrair elétrons do Zn(s), provocando a sua
oxidação (corrosão), pelo fato de possuir um Eored maior
que o do eletrodo de zinco.
No caso da pilha formada pelos eletrodos de
cobre e hidrogênio, a ddp registrada foi de 0,34 V. Com o
funcionamento da pilha, percebemos que no eletrodo de
cobre ocorreu deposição do metal na placa. Logo,
concluímos que houve redução do íon Cu2+(aq), como
mostra a equação:
Cu2+(aq) + 2e- → Cu(s)
Assim, o Eored do eletrodo de hidrogênio (Eored =
0,00 V) é menor que o do eletrodo de cobre. Como:
ΔEo = Eoredução do oxidante – Eoredução do redutor
Temos:
0,34 V = Eo Cu2+/Cu - 0,00 V
Eo (Cu2+/Cu) = + 0,34 V
O sinal positivo indica que o eletrodo de cobre
possui um Eored maior que o do eletrodo de hidrogênio, ou
seja, o íon Cu2+ é capaz de oxidar o H2(g).
-
Como percebemos nos exemplos descritos, o
eletrodo de hidrogênio pode ser o cátodo ou o ânodo de
uma pilha. Se combinarmos o eletrodo de hidrogênio com
eletrodos dos mais variados metais, perceberemos que
alguns se comportam como o eletrodo de cobre (Eored > 0),
já outros como o eletrodo de zinco (Eored < 0).
Assim, ao interligar a um eletrodo de hidrogênio
um outro eletrodo de um metal M qualquer, pode – se
medir seu potencial.
Como o eletrodo de hidrogênio tem, por
convenção, potencial igual a zero, a ddp acusada pelo
voltímetro é o próprio potencial do eletrodo do metal M.
Dessa forma, pode – se determinar os Eored de
muitas espécies químicas, a 25oC e 1atm de pressão,
utilizando sempre soluções de eletrólitos a 1mol/L. Esses
potenciais estão relacionados em uma tabela, juntamente
com as semirreações correspondentes.
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ELETROQUÍMICA
• se a espécie que sofre redução apresentar um
Eored maior que o da espécie que sofre oxidação,
a reação é espontânea; caso contrário, não.

O fato de o íon Cu2+ apresentar um Eored maior

significa que ele possui capacidade de atrair e– do Zn(s).
Logo, a reação será espontânea.

Para uma pilha, a ddp é positiva, o que reflete a

espontaneidade da reação. Veja o cálculo para a pilha de
Daniell:
∆Eo = Eo(Cu2+/Cu) + Eo(Zn/Zn2+)
∆Eo = (+0,34 +0,76) V

∆Eo = +1,10 V
Obs: caso seja necessário multiplicar as equações por
Para calcular o potencial da pilha a 25oC e 1atm,
algum fator, com o objetivo de balanceá-las, os valores
porém em concentrações diferentes de 1 mol/L, utiliza –
dos potenciais não devem ser alterados.
se uma equação matemática denominada equação de
Nernst:
Espontaneidade das Reações de
Oxirredução
Onde:
Quanto maior o potencial de redução de um ∆E = potencial da pilha
elemento, maior a tendência em ganhar elétrons. ∆Eo = potencial padrão da pilha
Portanto, ele recebe elétrons de um outro elemento de n = quantidade de matéria (mol) de elétrons envolvidos
menor potencial de redução. Para o potencial de no processo
oxidação, quanto maior o valor de E 0, maior a tendência Q = quociente do equilíbrio
em perder elétrons e, portanto, ceder elétrons para outro No caso específico da pilha de Daniell, a
elemento de menor potencial de oxidação. expressão é a seguinte:
Por exemplo:

Zn0(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu0(s)

Dados:
Cu2+ + 2 e– → Cu° E = + 0,34 V Pilhas de Concentração
Zn2+ + 2 e– → Zn° E = – 0,76 V
Como a fem da pilha depende da concentração
Para sabermos se a reação é espontânea ou não, dos íons envolvidos nas semirreações, concluímos,
devemos adotar a seguinte conduta: também, que os potenciais de redução das semirreações
individuais são, do memso modo, determinados pelas
• verificar, no sentido indicado da reação, a concentrações dos íons envolvidos. Este efeito da
espécie que sofre oxidação (perde e–) e a espécie concentração sobre o potencial de redução pode,
que sofre redução (ganha e–); também, ser dado pela equação de Nernst. Dessa forma,
é possível construir uma pilha na qual o cátodo e o ânodo

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 MÓDULO

contenham os mesmos materiais nos eletrodos, porém,
soluções com concentrações diferentes dos mesmos íons.
11
ELETROQUÍMICA
Exemplo: Considere a associação de pilhas em série a
seguir e as semirreações de redução e seus respectivos
potenciais mostrados no quadro.

A figura acima mostra uma pilha formada por

dois eletrodos de cobre colocados em soluções separadas
de CuSO4, cujas concentrações são diferentes.
A concentração de Cu2+ do lado direito (1,00 M)
é 10 vezes maior que a concentração de Zn 2+ no
compartimento à esquerda (0,10 M) e, quando o circuito
é fechado, ocorre uma reação espontânea, numa direção
cuja tendência é fazer com que asconcentrações das duas
soluções se igualem. Assim, o eletrodo com a solução de
maior concentração de Cu2+ funciona como cátodo, onde
os íons Cu2+ sofrem redução, formando Cu(s) e diminuindo
a concentração de cátions na solução. Já o eletrodo que
contém a solução menos concentrada funciona como Pilha1: Zn (s)/Zn2+ (aq) // Cgrafite/Ce4+(aq) / Ce3+ (aq)
ânodo, onde o Cu será oxidado, formando Cu2+.
As reações que ocorrem são: ΔE0 = E0 maior – E0 menor
ΔE10 = + 1,61V – (–0,76V)
Ânodo: Cu(s) → Cu2+(aq, 0,10M) + 2e- ΔE10 = + 2,37V
Cátodo: Cu2+(aq, 1,00M) + 2e- → Cu(s)
Pilha 2: Ni(s)/Ni2+(aq) // Cgrafite/Cr2O72–(aq) / Cr3+(aq)
A fem obtida para este tipo de pilha, geralmente, ΔE0 = E0 maior – E0 menor
é pequena e continua decrescendo à medida que as ΔE20 = + 1,33V – (–0,25V)
concentrações nas duas soluções se aproximam uma da ΔE20 = + 1,58V
outra. Quando as concentrações dos íons se igualam, não
há mais diferença de potencial entre os eletrodos e a pilha ΔE0 total = ΔE10 + ΔE20
pára de funcionar. ΔE0 total = + 2,37V + 1,58V
ΔE0 total = + 3,95V

Pilhas em Série
O potencial gerado por pilhas conectadas em
série é igual à soma dos potenciais das pilhas individuais,
uma vez que estas estejam conectadas da maneira
correta. O anodo de uma pilha deve estar conectado ao
catodo da outra.

9

Corrosão
A corrosão eletroquímica é um processo
espontâneo, passível de ocorrer quando o metal está em
contato com um eletrólito, onde acontecem,
simultaneamente, reações anódicas e catódicas. É mais
frequente na natureza e se caracteriza por realizar-se
necessariamente na presença de água, na maioria das
vezes a temperatura ambiente e com a formação de uma
pilha de corrosão. Como exemplo, tem-se a formação da
ferrugem.
Reação anódica (oxidação): Fe → Fe2+ + 2e–
Reação catódica (redução): 2H2O + 2e– → H2 + 2OH–
Neste processo, os íons Fe2+ migram em direção
à região catódica, enquanto os íons OH– direcionam-se
para a anódica. Assim, em uma região intermediária,
ocorre a formação do hidróxido ferroso:
Fe2+ + 2OH– → Fe(OH)2
Em meio com baixo teor de oxigênio, o hidróxido
ferroso sofre a seguinte transformação:
3Fe(OH)2 → Fe3O4 + 2H2O + H2
Por sua vez, caso o teor de oxigênio seja elevado,
tem-se:
2Fe(OH)2 + H2O + 1/2O2 → 2Fe(OH)3
2Fe(OH)3 → Fe2O3 .H2O + 2H2O
Assim, o produto final da corrosão, ou seja, a
ferrugem, consiste nos compostos Fe3O4 (coloração preta)
e Fe2O3.H2O (coloração alaranjada ou castanho-
avermelhada).
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ELETROQUÍMICA
,
Segundo a fila de reatividade dos metais, o
alumínio, em razão do seu baixo potencial de redução
(Eored = - 1,66 V) frente ao potencial do ferro (Eored = - 0,44
V), reage muito mais facilmente com o oxigênio do que o
ferro. Isto, de fato, ocorre quando se verifica que um
pedaço de alumínio recém-cortado rapidamente adquire
uma camada de óxido de alumínio. Entretanto, essa
camada de Al2O3 adere fortemente à superfície do
alumínio, impedindo a corrosão subsequente. Esse
fenômeno recebe o nome de passivação do alumínio.
A passivação é o recobrimento de uma superfície
metálica com uma camada não reativa ao meio em que o
metal está exposto. O caso mais comum é a passivação
contra a oxidação. Em geral, os processos de passivação
mais comuns são efetuados por meio da galvanoplastia.
O ferro não forma essa película protetora, pois a
ferrugem tem a característica de escamar (descascar),
deixando o metal não protegido, mas exposto aos agentes
oxidantes. Portanto, um pouco de oxidação do caso do
ferro agrava a corrosão, e um pouco de oxidação do caso
do alumínio forma a película protetora, diminuindo a
corrosão.
Proteção Catódica ou
Metal de Sacrifício
A corrosão dos metais é uma típica reação de
oxidação em que o metal perde elétrons para um
oxidante, por exemplo, no caso do ferro que enferruja em
presença do ar e sua umidade, como descrito
anteriormente.
Para evitar a ferrugem, deve-se reverter a
oxidação do Fe a Fe2+. Logo, deve ser escolhido um outro
metal mais reativo que o ferro, para que este forneça
elétrons e reverta o processo. Em outras palavras, se há
um metal com potencial de oxidação maior que o do ferro
ou potencial de redução menor que o do ferro, na pilha o
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ferro passa a cátodo e esse metal a ânodo, evitando-se a
corrosão.
Podemos escolher, por exemplo, o magnésio.
Desse modo, o magnésio é oxidado no lugar do
ferro, que permanece protegido graças à reação:
Mg + Fe2+ → Mg2+ + Fe
Esse processo de proteção do ferro por um outro
metal mais reativo é chamado proteção catódica, e o
metal protetor é conhecido como metal de sacrifício.
Os dutos de óleo ou de gás que trabalham
enterrados no solo são protegidos dessa forma
(geralmente com anodo de sacrifício de magnésio). Bem
como os motores de embarcações e cascos de navio
(geralmente usando o zinco como metal de sacrifício).
A figura a seguir mostra um exemplo de proteção
catódica por anodos de zinco, em navios, onde há a
formação de uma pilha na qual, em função de seu maior
potencial de oxidação, o zinco atua como anodo e protege
o ferro do casco do navio.
MÓDULO
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ELETROQUÍMICA
Galvanização
Revestimento de ferro com zinco - galvanização
O ferro e o aço (que é essencialmente uma liga
de ferro com pequenas quantidades de carbono) também
podem ser protegidos por meio de galvanização, em que
são revestidos por uma camada de zinco. Essa associação
de metais funciona como uma pilha galvânica na qual o
zinco é o ânodo e o ferro.
Ânodo: Zn → Zn2+ + 2e-
Cátodo: Fe2+ + 2e- → Fe
Reação global: Zn + Fe2+ → Zn2+ + Fe
Portanto, o zinco se oxida no lugar do ferro.
Uma camada de zinco fornece uma tripla
proteção. Primeiro, o zinco fornece um revestimento
resistente e aderente que veda o metal subjacente do
contato com seu ambiente corrosivo. Segundo, o zinco
corrói mais lentamente que o ferro. Terceiro, se o
revestimento for danificado e o aço exposto
(acidentalmente ou através de corte, perfuração), o zinco
adjacente protege o aço exposto (esta propriedade
extraordinária é chamada de “proteção anódica”). A vida
do revestimento é prolongada ainda mais porque os
produtos da corrosão do zinco tendem a vedar as áreas
danificadas.
Revestimento de ferro com estanho – folha de
flandres ou lata
Nesse caso, a finalidade do revestimento com
estanho é, simplesmente, protegero ferro, impedindo-o
de ficar exposto ao ar e à água. Se a lata é riscada ou
amassada e parte do revestimento de estanho se perde, o
ferro exposto ao ar se oxida, sofrendo corrosão
rapidamente.
11

Observando os potenciais padrão de redução,
temos:
Fe2+ + 2e- → Fe Eored = - 0,44 V
Sn2+ + 2e- → Sn Eored = - 0,14 V
Note que o potencial de redução do Fe2+ é menor
que o do Sn2+. Assim, o potencial de oxidação do ferro é
maior que o do estanho, ou seja, o ferro perde elétrons
mais facilmente, o que acarreta a sua corrosão. Por
isso, ao comprar alimentos enlatados, tome muito
cuidado para que a lata não esteja amassada.
Observação: No cotidiano, é muito comum o uso do
zarcão para revestir peças metálicas, tais como portões,
grades, janelas, entre outros. O zarcão é uma tinta
constituída de uma suspensão oleosa de tetróxido de
chumbo (Pb3O4), que adere bem ao metal porque é um
óxido insolúvel. Sua função é simplesmente impedir o
contato do ferro com o oxigênio do ar. Se essa película
protetora for riscada ou sofrer desgaste com o tempo, o
ferro irá se oxidar, por isso a necessidade de manutenção
constante.
Nomenclatura e Classificação dos
Sistemas Eletroquímicos
Há uma certa confusão na terminologia usada
para se referir aos sistemas eletroquímicos. Em princípio,
o termo pilha deveria ser empregado para se referir a um
dispositivo constituído unicamente de dois eletrodos e um
eletrólito, arranjados de maneira a produzir energia
elétrica. O eletrólito pode ser líquido, sólido ou pastoso,
mas deve ser, sempre, um condutor iônico. Quando os
eletrodos são conectados a um aparelho elétrico uma
corrente flui pelo circuito, pois o material de um dos
eletrodos oxida-se espontaneamente liberando elétrons
(anodo ou eletrodo negativo), enquanto o material do
outro eletrodo reduz-se usando esses elétrons (catodo ou
eletrodo positivo). O termo bateria deveria ser usado para
se referir a um conjunto de pilhas agrupadas em série ou
paralelo, dependendo da exigência por maior potencial ou
corrente, respectivamente. Entretanto, no dia-a-dia, os
termos pilha e bateria têm sido usados indistintamente
para descrever sistemas eletroquímicos fechados que
MÓDULO
11
ELETROQUÍMICA
armazenam energia. O termo acumulador elétrico
também aparece muitas vezes, mas é empregado, quase
sempre, como sinônimo de bateria.
Principais Tipos de Pilhas e
Baterias
As pilhas e baterias podem ser classificadas em
primárias ou secundárias, sendo que as primárias são
recarregáveis e as secundárias não são recarregáveis.
Pilha Seca, Pilha Comum ou
Pilha de Laclanché
Pilhas desse tipo são constituídas de diferentes
camadas, encerradas num envoltório rígido, que permite
fácil manuseio. São, por isso, comumente empregadas em
aparelhos de uso cotidiano, como rádios portáteis,
lanternas e brinquedos.
As reações que ocorrem quando o circuito está
fechado são realmente complexas; porém as mais
prováveis são:
Ânodo: Zn → Zn2+ + 2e-
Cátodo: 2MnO2 + 2NH4+ + 2e- → Mn2O3 + 2NH3 + H2O
Global: Zn + 2MnO2 + 2NH4+ → Zn2+ + Mn2O3 + 2NH3 + H2O
O polo negativo (ânodo) da pilha é um envoltório
de zinco. Ele fornece elétrons a um bastão de grafite,
instalado no centro dessa pilha, que funciona como polo
positivo (cátodo).
Pilha Alcalina
Ela é semelhante à pilha comum, a diferença é
que troca - se o NH4Cl pelo KOH (hidróxido de potássio), o
que faz a pilha (reações) funcionar em meio básico,
12

tornando sua durabilidade bem maior que a das pilhas
secas, porém também não é recarregável.
Reações típicas:
Ânodo: Zn + 2OH- → ZnO + H2O + 2e-
Cátodo: 2MnO2 + H2O + 2e- → Mn2O3 + 2OH-
Reação global: Zn + 2MnO2 → ZnO + Mn2O3
As pilhas alcalinas têm em média entre 50 e 100%
a mais de energia do que as pilhas comuns, sendo
indicadas para equipamentos como players de CD/DVD,
MP3, rádios, lanternas e câmeras digitais.
Pilha de Mercúrio
São as que atualmente se utilizam em relógios,
câmeras, calculadoras científicas etc. Essa pilha utiliza o
óxido de mercúrio II (como cátodo) em meio básico
(hidróxido de potássio).
As semirreações que ocorrem em seus eletrodos
e sua reação global estão descritas abaixo:
Ânodo: Zn(s) + 2OH-(aq) → ZnO(s) + 2H2O(l) + 2e-
Cátodo: HgO(s) + H2O(l) + 2e- → Hg(l) + 2OH-(aq)
Reação global: HgO(s) + Zn(s) → ZnO(s) + Hg(l)
MÓDULO
11
ELETROQUÍMICA
Essas pilhas costumam ser bem pequenas, pois
tanto o zinco como o óxido de mercúrio II são
transformados em pó e compactados (veja a figura abaixo,
em que há uma comparação do seu tamanho com uma
moeda de dez centavos). Desse modo, elas são usadas em
aparelhos de pequenas dimensões.
Outros benefícios do seu uso são a sua grande
durabilidade e voltagem eficiente, sendo de 1,35 V. Por
isso, elas são muito utilizadas nos seguintes aparelhos:
relógios, máquinas fotográficas, calculadoras, agendas
eletrônicas, aparelhos de audição, e outros aparelhos
eletrônicos.
Pilha de Lítio
Determinam, quando em funcionamento, uma
voltagem maior e a pilha se faz com o Li e uma mistura de
substâncias, entre elas, a SOCl2.
Reação global: 4Li + 2SOCl2 → 4Li+ + 4Cl- + S + SO2
Uma de suas principais utilidades é em
marcapassos. São também utilizadas em larga escala em
equipamentos eletrônicos e diversos portáteis, pois elas
apresentam grande vantagem quanto a sua densidade de
energia, uma vez que que o lítio é um elemento altamente
reativo. Em outras palavras, é possível armazenar uma
grande quantidade de energia em pilhas pequenas e
leves.
Pilhas de Combustíveis
Esse tipo de pilha usa gases combustíveis (como
hidrogênio) e o oxigênio, que reagindo em suas devidas
proporções geram energia. Sua grande aplicação é em
veículos espaciais. Interessante lembrar que ela também
não é recarregável.
13
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
Bateria de Automóvel –
Acumuladores de Chumbo
Essas baterias são constituídas por duas ou mais
pilhas (chamadas elementos) ligadas em série, cada uma
das quais possuindo eletrodos de Pb e PbO 2 mergulhados
em uma solução de H2SO4.
No catodo, o dióxido de chumbo reage com ácido
sulfúrico durante o processo de descarga, produzindo
sulfato de chumbo e água:

PbO2(s) + 4H+(aq) + SO42–(aq)+ 2e– → PbSO4(s) + 2H2O(l)

Reações típicas:
No anodo, chumbo reage com íons sulfato
Cátodo: O2(g) + 2H2O(l) + 4e- → 4OH-(aq) formando sulfato de chumbo:

Ânodo: 2H2(g) + 4OH-(aq) → 4H2O(l) + 4e- Pb(s) + SO42–(aq) → PbSO4(s) + 2e–

Reação global: 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) A reação global apresenta somente sulfato de
chumbo e água como produtos:
Baterias de Ni - Cd Pb(s) + PbO2(s) + 2H2SO4(aq) → 2PbSO4(s) + 2H2O(l)
São as mais usadas hoje em celulares, câmeras
À medida que a bateria chumbo/ácido é
etc., nas quais temos uma reação entre o cádmio (ânodo)
descarregada, o ácido sulfúrico é consumido e a água é
e uma mistura catódica, onde o Ni(OH)3 é o principal
produzida. Conseqüentemente, a composição do ácido
componente em presença do hidróxido de potássio.
sulfúrico no eletrólito e sua densidade variam desde
Durante o processo de descarga, o cádmio
40%m/m e 1,30 g/cm3, no estado completamente
metálico é oxidado a hidróxido de cádmio no anodo:
carregado, até cerca de 16%m/m e 1,10 g/cm3, no estado
descarregado. Dado que o potencial de circuito aberto
Cd(s) + 2OH–(aq) → Cd(OH)2(s) + 2e– (10)
depende da concentração de ácido sulfúrico no eletrólito
e da temperatura, o valor deste potencial para um único
e o hidróxido(óxido) de níquel(III) é reduzido a hidróxido
par de eletrodos varia de 2,15 V, no estado carregado, até
de níquel(II) hidratado no catodo:
1,98 V, no estado descarregado, a temperatura ambiente.
A medida da densidade do eletrólito ao longo do processo
2NiOOH(s) + 4H2O(l) + 2e– → 2Ni(OH)2.H2O(s) + 2OH–(aq) (11)
de descarga da bateria é usada, portanto, para avaliar seu
estado de carga. No processo de carga, o sulfato de
resultando na seguinte reação global:
chumbo é reconvertido a chumbo no anodo e a dióxido de
chumbo no catodo.
Cd(s) + 2NiOOH(s) + 4H2O(l) → Cd(OH)2(s) + 2Ni(OH)2.H2O(s)

Nesse caso vale lembrar que as bases de Ni e Cd

são insolúveis e se depositam no eletrodo, fazendo a
bateria parar de funcionar (descarregar). Porém, se
fornecermos energia elétrica, ela inverte a reação e volta
a funcionar.

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 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
As baterias automotivas e industriais requerem
adição periódica de água no eletrólito. Isso ocorre porque,
no processo de carga da bateria chumbo/ácido, parte da
água é decomposta nos gases hidrogênio e oxigênio. As
baterias automotivas de baixa manutenção, além de
serem projetadas para consumir menos água, contêm um
volume de eletrólito em excesso, calculado de maneira a
compensar a perda de água ao longo de sua vida útil (2 a
5 anos).
Semirreação anódica: B- → B0 + e-
Eletrólise Semirreação catódica: A+ + e- → A0
Reação global: B- + A+ → B0 + A0
Nas pilhas, ocorrem algumas reações químicas
A reação que ocorre em uma eletrólise é o
capazes de produzir espontaneamente corrente elétrica.
inverso da reação de uma pilha. Assim, para que ocorra
O processo inverso, em que a passagem de corrente
uma eletrólise, é necessário que o gerador forneça uma
elétrica através de um sistema líquido onde existem íons
ddp superior à reação da pilha (espontânea). Se isto não
produz reações químicas, não é espontâneo e é
ocorrer, a eletrólise não se realiza.
denominado eletrólise, tendo sido estudado pela primeira
vez por Michael Faraday, no início do século XIX.
As eletrólises são realizadas em uma cuba Eletrólise ígnea
eletrolítica, onde a corrente elétrica é produzida por um
gerador (pilha), e na qual os eletrodos são geralmente Como já vimos anteriormente, para que ocorra
inertes: platina e grafita. uma eletrólise é necessária a presença de íons livres. Um
O eletrólito, ou substância que conduz composto iônico, no estado sólido, não deve sofrer
eletricidade, deve ser um composto iônico líquido eletrólise, já que não possui íons livres. Uma forma de
(fundido), ou então em solução. Pode ser um composto liberar os íons deste composto é aquecê-los até a fusão
molecular, desde que este se ionize quando em solução, (fundir). A eletrólise que ocorre, nessas condições, é
como, por exemplo, os ácidos de Arrhenius. chamada eletrólise ígnea (do latim igneus = inflamado,
ardente).

Eletrólise ígnea do NaCl

Aquecendo-se o NaCl a 808 °C, ele se funde e, no
estado líquido, os íons Na+ e Cl- passam a ter liberdade de
movimento. Passando corrente elétrica contínua através
da célula eletrolítica, é fácil perceber o que acontece. Os
cátions Na+ são atraídos pelo pólo negativo (catodo);
chegando a esse pólo, eles ganham elétrons e são
descarregados. Ao contrário, os ânions Cl- são atraídos
pelo pólo positivo (anodo), no qual perdem elétrons e se
descarregam.
Como funciona a eletrólise
Os íons negativos são atraídos pelo pólo positivo
(ânodo), onde irão perder elétrons (oxidação). Os elétrons
cedidos ao pólo positivo migram através do circuito
externo até o pólo negativo (cátodo). Lá, estes serão
"ganhos" pelos íons positivos (redução).

15

Semi-reações da eletrólise ígnea do NaCl:
Normalmente os eletrodos utilizados são de
grafite.
O número de elétrons libertados no ânodo é
sempre igual ao número de elétrons absorvidos no
cátodo, em qualquer instante da eletrólise.
Observações:
1ª Os eletrodos usados devem apresentar grande
resistência ao calor, aos eletrólitos presentes e à
passagem da corrente elétrica. Um eletrodo que, nessas
condições, não sofre alteração alguma é chamado de
eletrodo inerte ; os eletrodos inertes mais comuns são a
grafite e a platina. Caso contrário, temos um eletrodo
ativo ou reativo .
2ª É muito comum ocorrerem reações secundárias logo
após a eletrólise. No exemplo da página anterior, o sódio
poderá pegar fogo se exposto ao ar; o sódio e o cloro
poderiam recombinar-se, etc. Isso nos obriga a construir
células eletrolíticas com desenhosapropriadosacada caso;
no exemplo citado, da eletrólise ígnea do NaCl , temos:
Eletrólise em solução aquosa
Quando um eletrólito é dissolvido em água
(havendo ionização ou dissociação do mesmo), além dos
MÓDULO
11
ELETROQUÍMICA
seus íons, devemos considerar a ionização da própria
água:
Observação: Embora a ionização da água ocorra em
pequena escala (1 molécula se ioniza em cada 555 milhões
de moléculas), seus íons devem ser considerados.
Experimentalmente, observa-se que, na
eletrólise aquosa, apenas um tipo de cátion é atraído por
vez no cátodo, e, enquanto ele estiver presente na
solução, nenhuma outra espécie será atraída. O mesmo
ocorre em relação aos ânions no ânodo.
Exemplo: Suponhamos uma solução aquosa de AB. Os
íons presentes na solução serão:
A+(aq) e B-(aq) provenientes do eletrólito AB.
H+(aq) e OH-(aq) provenientes da água.
A ordem crescente de facilidade de descarga para
cátions e ânions é a seguinte:
16
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
O processo global da eletrólise do NaCl , em
solução aquosa, pode então ser assim equacionado
(lembre-se de que para o balanceamento correto é
indispensável cancelar os elétrons ):

Essa eletrólise tem, atualmente, grande

importância industrial, pois, a partir de uma substância
abundante e barata, que é o NaCl extraído da água do
Eletrólise do NaCl em solução aquosa mar, ela nos permite produzir três substâncias de grande
valor comercial: NaOH e os gases H2 e Cl2 .
A célula eletrolítica deve ter uma estrutura
Vamos supor, agora, que a eletrólise do NaCl
especial, para evitar que os produtos formados venham a
fosse feita em solução aquosa. O resultado será
reagir entre si. Uma célula muito utilizada é a célula de
totalmente diferente.
mercúrio, dividida em dois compartimentos: no primeiro
ocorre a eletrólise, com o mercúrio funcionando como
NaCl → Na+ + Cl-
catodo; aí, o sódio liberado fica amalgamado com o
H2O → H+ + OH-
mercúrio — Na(Hg) —, enquanto o cloro é liberado;
simultaneamente, o amálgama— Na(Hg) —é bombeado
para o segundo compartimento, no qual entra em contato
com a água, produzindo NaOH e H2 . Por fim, o mercúrio
retorna ao primeiro compartimento, e o ciclo é retomado.

De fato, verifica-se experimentalmente que:

➢ entre o Na+ e o H+ , o pólo negativo “prefere” Reação no primeiro compartimento:

descarregar o H+
➢ entre o Cl- e o OH- , o pólo positivo “prefere”
descarregar o Cl-
Reação no segundo compartimento:

17

Eletrólise do H2SO4 em solução aquosa
Temos agora as seguintes ionizações:
Os íons formados (H+, SO4-, OH-) serão
descarregados na seqüência do esquema da página
anterior ; podemos então resumir:
Evidentemente, o pólo negativo não pode
distinguir os H+ provenientes do H2SO4 daqueles que
provêm do H2O, uma vez que todos os H+ são iguais entre
si. Isso não tem importância; o que importa é respeitar o
balanceamento dos elétrons, no processo global.
Nesse caso, apenas a água sofrerá a eletrólise :
Havendo eletrólise apenas da água, a solução vai
se concentrando e, portanto, tornando-se cada vez mais
ácida (o pH diminui).
Esse é um caso particular importante — a
eletrólise da água. A água pura não pode ser eletrolisada,
pois sua condutividade elétrica é muito baixa; basta,
porém, adicionarmos um pouco de H2SO4 ou de NaOH à
água para torná-la suficientemente condutora, a fim de
sofrer a eletrólise.
MÓDULO
11
ELETROQUÍMICA
Eletrólise em solução aquosa com
eletrodos ativos
Em qualquer eletrólise, os eletrodos devem,
evidentemente, ser bons condutores de eletricidade; isso
nos obriga a utilizar eletrodos metálicos ou de grafite. Por
outro lado, o eletrodo pode sofrer corrosão devido à
passagem da corrente elétrica ou devido às substâncias
formadas na eletrólise.
O eletrodo de grafite, por exemplo, resiste a
quase tudo, exceto ao oxigênio, pois, sendo uma
variedade de carbono, ele sofre oxidação na presença de
oxigênio.
Os eletrodos metálicos funcionam bem na
posição de catodo. Na posição de anodo, porém, o metal
pode ser rapidamente corroído, ou melhor, pode
participar da própria eletrólise, uma vez que:
➢ o anodo é um oxidante poderoso;
➢ os metais ( Me) têm uma tendência natural de
perder elétrons (oxidação).
Chega-se então a uma situação extrema, na qual
o anodo ou pólo positivo “prefere” retirar
elétronsdoprópriometalqueoconstitui,emvezdedescarreg
arosânionsexistentesemsolução; desse modo, o próprio
anodo vai sendo desgastado ou corroído.
Aliás, essa situação é bastante comum;
praticamente todos os metais acima do cobre (E0 = 0,34V)
na tabela dos potenciais-padrão de eletrodo irão sofrer
oxidação eletrolítica se forem colocados como anodo em
uma célula eletrolítica. Nesses casos, diremos que o
eletrodo é não inerte ou ativo , uma vez que ele está
tomando parte na reação de eletrólise.
18
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
Eletrólise de H2SO4 em solução aquosa na tabela de potenciais-padrão de eletrodo, não pode
deslocar o H+ dos ácidos; no entanto aqui a reação se
diluída, com eletrodos de cobre efetuou, pois foi forçada a isso pela passagem da corrente
elétrica.
Na solução aquosa, temos as seguintes
ionizações:
Eletrólise de NiSO4 em solução aquosa
diluída, com anodo de níquel
Vamos raciocinar como no exemplo anterior.
O pólo negativo tem, como única opção, a Lembrando que agora o pólo negativo tem duas opções
descarga do H+. O pólo positivo , porém, poderia optar por (descarregar o H+ ou o Ni2+), concluímos, pela tabela de
retirar elétrons do SO4- ou do OH- ou, agora, do próprio potenciais-padrão, que a descarga do Ni2+ é a mais fácil, e
anodo (que é o metal cobre), segundo a equação Cu 0 → chegamos ao esquema:
Cu+ + 2e- . Como essa última oxidação é mais fácil, ela será,
sem dúvida, a preferida. Teremos, então, o esquema:

Reações da eletrólise:

Reações da eletrólise:

Nesse caso, a soma é zero, porque a eletrólise

não altera a solução; a corrente elétrica apenas transporta
o níquel do anodo para o catodo. Esquematicamente:
Esquematicamente:

É interessante notar que a reação Cu + H2SO4 →

CuSO4 + H2 não é espontânea. O Cu, estando abaixo do H

19

Como podemos ver, se o catodo é um objeto
metálico, ligado ao pólo negativo, ele será recoberto com
níquel metálico; esse é o processo usual de niquelagem.
De modo idêntico podem ser feitas a cromagem, a
prateação ou a douração eletrolítica dos objetos
metálicos; esses processos recebem o nome genérico de
galvanização ou eletrodeposição. Outro exemplo
semelhante é a fabricação eletrolítica da folha-de-flandres
ou lata comum (para a fabricação de latas de óleos, de
conservas, de doces, etc.); nesse caso, uma chapa de aço
recebe um depósito eletrolítico de estanho.
Observação:
Para uma galvanização ser perfeita, dando uma película
metálica uniforme e bem aderida ao objeto, muitos
cuidados são necessários: a composição da solução deve
ser mais complexa; deve-se controlar a concentração, o
pH e a temperatura da solução, bem como a intensidade
da corrente elétrica. Caso contrário, o metal não adere
bem ao objeto, isto é, a película metálica acaba se
soltando. Em casos extremos, o metal nem chega a aderir
ao objeto, caindo no fundo da célula eletrolítica, sob
forma de pó metálico (note que esse resultado interessa
na fabricação eletrolítica de metais em pó).
Eletrólise de CuSO4 em solução aquosa,
com anodo de cobre impuro e catodo
de cobre puro
No que diz respeito às reações, esse exemplo é
idêntico ao anterior:
Reações da eletrólise:
Esquema:
MÓDULO
11
ELETROQUÍMICA
Nesse caso, a corrente elétrica apenas transporta
cobre puro do anodo para o catodo; as impurezas
existentes no anodo ou ficam em solução, ou precipitam,
formando a chamada lama anódica. Esse processo é
chamado refino eletrolítico e permite obter cobre com
pureza da ordem de 99,9%, que é chamado cobre
eletrolítico e é indispensável à fabricação de fios elétricos
(as impurezas diminuem exageradamente a
condutividade elétrica dos metais). Embora dispendioso,
o refino eletrolítico é o melhor método de purificação dos
metais. Além do cobre, também o zinco, o chumbo e
outros metais são, atualmente, purificados por esse
processo.
Aplicações da eletrólise
Os processos de eletrólise são amplamente
utilizados, tanto em laboratórios como nas indústrias
químicas. Em laboratórios, é comum o uso de eletrólises
em processos de análise química — por exemplo, quando
avaliamos a quantidade de um certo cátion existente em
uma solução, eletrolisando-o e pesando o metal
resultante que fica depositado no catodo. As aplicações
industriais dos processos eletroquímicos são também
muito importantes, apesar do grande problema
representado pelo alto consumo de energia elétrica.
Podemos então citar:
1a) A produção de elementos químicos de alta reatividade
— que, por isso mesmo, não podem ser obtidos por
reações químicas comuns —, tais como metais alcalinos
(Na e K), metais alcalinoterrosos (Ca e Mg), alumínio,
halogênios (F2 e Cl2), etc.; A eletrólise ígnea do Al2O3, por
exemplo, é uma das mais importantes atualmente; nessa
reação, o Al2O3 é fundido com auxílio da criolita (3 NaF .
AlF3) e produz alumínio metálico, segundo a reação 2
Al2O3 → 4 Al + 3 O2 , no forno esquematizado abaixo.
20
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
protege da corrosão (é o fenômeno chamado de
apassivação do alumínio). No caso da anodização, essa
película protetora é reforçada por via eletroquímica. A
peça de alumínio a ser anodizada é colocada como anodo
(pólo positivo) em uma célula eletrolítica contendo
solução aquosa diluída de H2SO4. Com a passagem da
corrente elétrica, teremos, no anodo, a reação:

2 OH- → H2O + 1/2 O2 + 2e-

O oxigênio assim formado irá oxidar a superfície da peça

de alumínio, anodizando-a. Adicionando-se corantes
especiais à solução eletrolítica, inclusive, é possível colorir
a peça de alumínio, como é feito, por exemplo, na
fabricação de tampas coloridas de panelas.

Estequiometria da eletrólise
Com base no exemplo da produção do alumínio, é Cada elétron que atravessa o circuito transporta
interessanteressaltarquequasetodososmetais,usados em uma carga de 1,6·10–19 C. Se x elétrons atravessam o
nosso dia-a-dia, aparecem “oxidados” na natureza, circuito, eles transportarão uma carga de x.1,6.10–19 C.
principalmente na forma de óxidos ou sulfetos. Sendo Assim, para um mol de elétrons, teremos:
assim, a maior parte dos processos metalúrgicos deve
“reduzir” o metal, libertando-o em sua forma metálica.
Com metais menos reativos que o alumínio (Eo > -1,66 V),
a redução é feita, em geral, com carvão (ou CO), que são
redutores baratos . É o que acontece na produção do ferro
(Fe2O3 + 3CO → 2Fe + 3CO2). Com metais mais reativos
que o alumínio, porém, devemos dispor de um agente
redutor mais enérgico — é aí que entra o poder redutor Conclusão: Quando 1 mol de elétrons atravessa um
do pólo negativo (catodo) das células eletrolíticas. circuito, transporta a carga de 96.500 C.
Esta carga é denominada 1 Faraday.
2a) A produção de compostos químicos de grande
importância comercial, como NaOH, H2O2, etc.

3a) A purificação ou refino eletrolítico de vários metais, Assim,

como o cobre, o zinco, o chumbo, etc.

4a) Os processos de eletrodeposição de metais

(galvanização), como a niquelagem, a cromagem, a
prateação, a douração, etc. (é interessante notar que, A carga Q (coulombs) que atravessa o circuito
atualmente, não só peças metálicas mas também peças pode ser calculada, multiplicando a corrente (ampères)
de plástico podem ser cromadas, sendo usadas como pelo tempo (segundos).
grades, emblemas e calotas em automóveis, como peças
de geladeiras e aparelhos de som, etc.).

5a) Os processos de anodização, que consistem em uma

“oxidação forçada” da superfície de um metal, de modo a Aplicando os conceitos anteriores, podemos
aumentar sua resistência à corrosão. O exemplo mais exemplificar dois tipos de cálculos de grande importância
comum de anodização é a que se faz com o alumínio. na Eletroquímica.
Sobre a superfície do alumínio, forma-se
espontaneamente uma fina película de Al2O3, que o

21

1o exemplo: Qual é a quantidade de eletricidade obtida
em uma pilha de Daniell pela oxidação de 0,2612 g de
zinco? (Massa atômica do Zn = 65,3.) E qual é a
intensidade da corrente produzida, sabendo-se que a
pilha funcionou durante 25 minutos e 44 segundos?
Resolução: Este é um problema de estequiometria das
pilhas , no qual retomamos a questão que ficou
incompleta na página 352. Nesse caso, teremos o seguinte
cálculo da quantidade de eletricidade:
Lembrando que o intervalo de tempo dado (25 minutos e
44 segundos) corresponde a:
calculamos a intensidade da corrente que foi pedida:
2o exemplo: Calcule a massa de cobre metálico
depositada por uma corrente elétrica de 1,93 A que
atravessa uma solução de sulfato cúprico durante 10
minutos (massa atômica do Cu = 63,5).
Resolução: Agora, o problema é de estequiometria de
uma eletrólise ; sua resolução é, porém, idêntica à do
exercício anterior.
Portanto: Q = i . ∆ t = 1,93 . 600 ⇒ Q = 1.158 C
Na eletrólise do sulfato de cobre — CuSO4 —, teremos
deposição de cobre no catodo, segundo a equação:
Eletrólise em Série
Conforme já mencionado, a eletrólise é muito
utilizada nas indústrias químicas. Porém, nessas
indústrias, os materiais usados e produzidos apresentam
MÓDULO
11
ELETROQUÍMICA
uma quantidade em escala muito maior do que a que
costumamos explicar nesse conteúdo. Por isso, eles não
utilizam uma cuba eletrolítica pequena, mas sim tanques
enormes. Além disso, esses tanques são ligados entre si,
para que sejam mantidos por um mesmo gerador, em vez
de um para cada, o que não seria viável economicamente.
Dessa forma, a reação de eletrólise ocorre em série,
conforme esquematizado abaixo:
Os cálculos para esse tipo de eletrólise são feitos
da mesma maneira que na eletrólise com apenas uma
célula eletroquímica, sendo o mesmo tempo e a mesma
carga. O que pode mudar (e deve-se estar atento a isso)
são os dados relacionados ao tipo de eletrodo, visto que
cada cuba pode ter eletrodos diferentes. Assim, a massa
depositada dos íons do metal, a massa molar e a carga
elétrica podem ser distintas para cada caso.
Veja o exemplo, para que você entenda isso
melhor.
Exemplo: Observe a eletrólise em série abaixo:
Quais serão as massas dos metais depositadas em cada
cuba eletrolítica, considerando que elas foram
22
 MÓDULO

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ELETROQUÍMICA
submetidas a uma corrente de 10 A, durante 45 minutos? cotidiano e que a primeira reação de descarga dessas
(Massas Molares: Cu = 63,5 g/mol, Ag = 108 g/mol e Fe = baterias é 2 Li + FeS2 → Li2FeS2, é correto afirmar:
56 g/mol).
a) O lítio metálico é oxidado na primeira descarga.
Resolução: b) O ferro é oxidado e o lítio é reduzido na primeira
Primeiramente encontra-se o valor de Q. Visto que a descarga.
corrente elétrica (i = 10 A) e o tempo (t = 45 min = 2700 s) c) O lítio é o cátodo dessa bateria.
são os mesmos para os três casos, usamos a fórmula a d) A primeira reação de descarga forma lítio
seguir, para encontrar Q: metálico.
Q=i.t e) O lítio metálico e o dissulfeto ferroso estão em
Q = 10 s . 2700 A contato direto dentro da bateria.
Q = 27000 C
02 - (FGV SP)
Agora determinamos a massa em cada caso, por meio da Uma bateria de recarga ultrarrápida foi desenvolvida por
unidade de Faraday (1 F = 96500 C = 1 mol) e dos pesquisadores da Universidade Stanford. Ela emprega
coeficientes das semirreações de eletrólise: eletrodos de alumínio e de grafite; e, como eletrólito, um
sal orgânico que é líquido na temperatura ambiente,
1ª Cuba Eletrolítica: cloreto de 1-etil-3-metilimidazolio, representado pela
Cu2+ + 2e- → Cu fórmula [EMIm]Cl.
1 mol 2 mol 1 mol Durante as reações, o alumínio metálico forma espécies
complexas com o ânion cloreto, AlCl4– e Al2Cl7–. Nos
2. 96500 C ----- 63,5 g demais aspectos, a operação da bateria segue o
27000 C---------- x comportamento usual de uma pilha.
x ≈ 8,884 g Um esquema de sua operação é representado na figura.

2ª Cuba Eletrolítica:

Fe3+ + 3e -→ Fe
1 mol 3 mol 1 mol

3. 96500 C ----- 56 g
27000 C---------- y
y ≈ 5,223 g

3ª Cuba Eletrolítica:

Ag+ + 1e- → Ag
1 mol 1 mol 1 mol

1. 96500 C ----- 108 g

27000 C---------- z
z ≈ 30,22 g
(LIN, M. C. e col. “An ultrafast rechargeable aluminium-ion battery”.
Nature 520, 324–328. 16 April 2015. Adaptado)
Portanto, as massas dos metais depositadas em cada cuba
eletrolítica, respectivamente, são: 8,884 g de Cu(s), 5,223g
Quando esta bateria está operando no sentido de
de Fe(s) e 30,22g de Ag(s).
fornecer corrente elétrica, o eletrodo de grafite é o polo
_______. A reação I é a reação de _______, e, na reação
Exercícios Propostos global, o total de elétrons envolvidos para cada mol de
alumínio metálico que participa do processo é _______.
01 - (FUVEST SP)
Considerando que baterias de Li–FeS2 podem gerar uma As lacunas são preenchidas, correta e respectivamente,
voltagem nominal de 1,5 V, o que as torna úteis no por:

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 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
a) negativo … oxidação … três a) conversão da energia elétrica em energia
b) negativo … oxidação … quatro química.
c) positivo … oxidação … três b) redução do zinco, agente oxidante, pelo
d) positivo … redução … três manganês.
e) positivo … redução … quatro c) transferência de dois elétrons do Zn para o Mn.
d) transferência de elétrons para o agente oxidante,
03 - (UEL PR) Zn.
As baterias baseadas em células galvânicas, como as de
níquel-cádmio, apresentam as suas semi-reações de 05 - (UNIRG TO)
oxidação-redução reversíveis, podendo ser recarregadas Pilhas a combustível, usadas em missões espaciais, devem
várias vezes, apresentando, portanto, maior tempo de ser leves, eficientes e capazes de operar em temperaturas
vida útil. elevadas de até 140 ºC, e produzirem voltagem de
A reação química global não balanceada que ocorre aproximadamente 0,9 volts. Nessas células, as
durante o funcionamento de baterias de níquel-cádmio semirreações que ocorrem são as seguintes:
pode ser representada pela equação a seguir.
No compartimento I:
Cd(s) + Ni(OH)3(s) CdO(s) + Ni(OH)2(s) + H2O(l) 2 H2(g) + 4 OH–(aq) → 4 H2O(l) + 4e– ;
No compartimento II:
Com base nos conhecimentos sobre células galvânicas e 1 O2(g) + 2 H2O(l) + 4e– → 4 OH–(aq) .
reações de oxidação-redução, considere as afirmativas a
seguir. Sobre esse assunto, assinale a única alternativa correta:

I. Na bateria de níquel-cádmio, os elétrons fluem a) Nessas pilhas, o hidrogênio atua como agente
do Cd(s) para o Ni(OH)3(s), produzindo energia elétrica por oxidante;
meio de um processo espontâneo. b) Nessas pilhas, os elétrons fluem do cátodo para o
II. O elemento Cd perde elétrons, ocasionando ânodo;
aumento do seu número de oxidação e atuando como c) O compartimento I corresponde ao ânodo dessas
agente redutor. pilhas;
III. Na equação balanceada, as espécies Cd(s) e d) A utilização de pilhas a combustível gera
Ni(OH)3(s) apresentam os mesmos coeficientes emissões poluentes.
estequiométricos.
IV. Quando a bateria de níquel-cádmio está 06 - (UNIFOR CE)
funcionando, o eletrodo de Ni(OH)3(s) é oxidado, no Há tempos, o gás hidrogênio vem sendo considerado o
cátodo, a Ni(OH)2(s). combustível do futuro. Isso se deve, principalmente, ao
fato de que os únicos produtos resultantes da queima
Assinale a alternativa correta. desse gás são calor e água e, quando produzido (por
eletrólise) a partir de fontes renováveis de energia, por
a) Somente as afirmativas I e II são corretas. exemplo solar e eólica, o mesmo também pode ser
b) Somente as afirmativas I e IV são corretas. considerado como tal. Considere as reações e/ou
c) Somente as afirmativas III e IV são corretas. semirreações a seguir:
d) Somente as afirmativas I, II e III são corretas.
e) Somente as afirmativas II, III e IV são corretas. I. 2H2O 2H+(aq) + 2OH–(aq)
II. 2H (aq) + 2e–
+
H2(g)
04 - (Faculdade Santo Agostinho BA) III. 2OH–(aq) 2e– + H2O + 1/202(g)
Em uma bateria alcalina padrão, ocorre uma reação
química importante representada pela equação: Como base nas reações e considerando os gases
envolvidos como ideais, é correto o que se afirma em:
Zn(s) + MnO2(s) + H2O(l) → ZnO(s) + Mn(OH)2(s)
a) A semirreação II ocorre no ânodo.
Sobre a bateria e a reação, é CORRETO afirmar que ocorre b) O gás oxigênio é produzido no polo negativo.
c) O fluxo de elétrons se dá do cátodo para o ânodo.

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ELETROQUÍMICA
d) A reação I é a reação global do processo de estes apresentavam problemas em suas baterias do tipo
eletrólise da água. íons lítio.
e) O volume de gás hidrogênio produzido é o dobro Considere a ilustração esquemática dos processos
do volume de gás oxigênio. eletroquímicos que ocorrem nas baterias de íons lítio
retirada do artigo “Pilhas e Baterias Funcionamento e
07 - (ENEM) Impacto Ambiental”, da revista Química Nova na Escola,
Células solares à base de TiO2 sensibilizadas por corantes número 11, 2000, página 8.
(S) são promissoras e poderão vir a substituir as células de
silício. Nessas células, o corante adsorvido sobre o TiO2 é
responsável por absorver a energia luminosa (hv), e o
corante excitado (S*) é capaz de transferir elétrons para o
TiO2. Um esquema dessa célula e os processos envolvidos
estão ilustrados na figura. A conversão de energia solar
em elétrica ocorre por meio da sequência de reações
apresentadas.

semi reação anódica (descarga da bateria):

LiyC6(s) → C6(s) + yLi+(solv) + ye–
semi reação catódica (descarga da bateria):
LixCoO2(s) + yLi+(solv) + ye– → Lix+yCoO2(s).

Analise as afirmações a seguir.

I. Durante a descarga da bateria, os íons lítio se

LONGO, C.; DE PAOLI, M.-A. Dye-Sensitized Solar Cells: A Successful
Combination of Materials.
Journal of the Brazilian Chemical Society, n. 6, 2003 (adaptado).
A reação 3 é fundamental para o contínuo funcionamento
da célula solar, pois
movem no sentido do ânodo para o cátodo.
II. A reação global para a descarga da bateria pode
ser representada por:
LixCoO2(s) + LiyC6(s) → Lix+yCoO2(s) + C6(s)
III. Durante a descarga da bateria, no cátodo, o
cobalto sofre oxidação na estrutura do óxido, provocando
a entrada de íons lítio em sua estrutura:
Assinale a alternativa correta.

a) reduz íons I– a I3–. a) Todas as afirmações estão corretas.

b) regenera o corante. b) Apenas I e II estão corretas.
c) garante que a reação 4 ocorra. c) Todas as afirmações estão incorretas.
d) promove a oxidação do corante. d) Apenas a I está correta.
e) transfere elétrons para o eletrodo de TiO2.
09 - (FUVEST SP)
08 - (ACAFE SC) Células a combustível são opções viáveis para gerar
Recentemente uma grande fabricante de produtos energia elétrica para motores e outros dispositivos. O
eletrônicos anunciou o recall de um de seus produtos, pois esquema representa uma dessas células e as
transformações que nela ocorrem.

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ELETROQUÍMICA
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) H = –240 kJ/mol de Hz 11 - (UNCISAL)
O cobre refinado por meio de processos convencionais
possui pureza em torno de 99%. Para que apresente
condutividade elétrica adequada para aplicação em
sistemas elétricos, o cobre refinado deve passar por uma
etapa de purificação eletrolítica em que sejam atingidos
níveis de pureza muito próximos de 100%. Nesse
processo, o cobre refinado é colocado como o ânodo de
uma célula eletrolítica e, a partir desse ponto, o cobre
puro é depositado no cátodo; no ânodo, algumas
impurezas metálicas presentes no cobre impuro são
oxidadas e dissolvidas na solução, enquanto outras
simplesmente se desprendem, à medida que o ânodo é
A corrente elétrica (i), em ampère (coulomb por segundo), consumido, e se depositam no fundo da célula eletrolítica,
gerada por uma célula a combustível que opera por 10 formando o que se chama de “lama de ânodo”. O
minutos e libera 4,80 kJ de energia durante esse período entendimento dos diferentes comportamentos dos
de tempo, é metais se dá a partir de seus potenciais elétricos de
redução/oxidação. A tabela a seguir mostra potenciais
a) 3,32. padrões de redução (Eº) correspondentes à semirreação
b) 6,43. de alguns metais.
c) 12,9.
d) 386.
e) 772.
Note e adote:
Carga de um mol de elétrons = 96.500 coulomb.

10 - (Mackenzie SP)
A eletrólise é um processo não espontâneo utilizado na
Na referida etapa de purificação eletrolítica do cobre, as
decomposição de compostos químicos através da
impurezas que apresentam potencial de oxidação
passagem de corrente elétrica e é classificada em ígnea ou
aquosa. Um químico decidiu fazer a eletrólise aquosa do
a) maior que o do cobre, como a prata e a platina,
NaNO3, sob condições adequadas e com o uso de
são depositadas como “lama de ânodo”.
eletrodos inertes, de acordo com a figura abaixo.
b) menor que o do cobre, como a prata e a platina,
são depositadas como “lama de ânodo”.
c) maior que o do cobre, como o cobalto e o níquel,
são depositadas como “lama de ânodo”.
d) menor que o do cobre, como o cobalto e o níquel,
são dissolvidas na solução.
e) maior que o do cobre, como a prata e a platina,
são dissolvidas na solução.

12 - (UFT TO)
Assim, pode-se afirmar que o químico Sobre a eletrólise de uma solução aquosa de cloreto de
sódio (NaCl), é CORRETO afirmar que:
a) coletou gás hidrogênio no ânodo dessa eletrólise.
b) observou que ao final da eletrólise, o pH da a) no anodo ocorre a redução do cloreto e no
solução ficou básico. catodo ocorre a oxidação do íon de sódio.
c) observou a formação de sódio metálico no polo b) no catodo ocorre a redução do cloreto e no
negativo da eletrólise. anodo ocorre a oxidação do hidrogênio presente na
d) obteve uma ddp positiva no processo. molécula de água.
e) obteve como reação global a seguinte equação:
2 H2O(l) → 2 H2(g) + O2(g).

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ELETROQUÍMICA
c) no catodo ocorre a oxidação do oxigênio da água Nesse processo
e no anodo ocorre a redução do hidrogênio presente na
molécula de água. a) II representa o cátodo onde ocorre a oxidação.
d) no anodo ocorre a oxidação do cloreto e no b) II representa o ânodo onde ocorre a redução.
catodo ocorre a redução do hidrogênio presente na c) I representa o cátodo onde ocorre a oxidação.
molécula de água. d) I representa o cátodo onde ocorre a redução.
e) I representa o ânodo onde ocorre a oxidação.
13 - (UEG GO)
A galvanização é um processo que permite dar um 15 - (UPE PE)
revestimento metálico a determinada peça. A seguir é Certo experimento foi conduzido em um aparato
mostrado um aparato experimental, montado para conhecido como voltâmetro de Hofmann, indicado ao
possibilitar o revestimento de uma chave com níquel. lado. Nesse processo, foram produzidas duas substâncias
gasosas.

No processo de revestimento da chave com níquel

ocorrerá, majoritariamente, uma reação de X,
representada por uma semirreação Y. Nesse caso, o par
X,Y pode ser representado por

a) redução, Ni+ + 1e– → Ni(s) Fonte:

b) redução, Ni(s) → Ni2+ + 2e– http://www.docbrown.info/page01/ExIndChem/electrochemistry03.ht
c) oxidação, Ni2+ + 2e– → Ni(s) m. Adaptado.

d) oxidação, Ni(s) → Ni2+ + 2e–

A substância produzida no ânodo é um
e) redução, Ni2+ + 2e– → Ni(s)
a) combustível limpo.
14 - (FMABC SP)
b) material clorofilado.
Considere o seguinte sistema utilizado na purificação de
c) produto fotossintético.
cobre metálico.
d) desinfetante de águas.
e) reagente na síntese da amônia.

16 - (FATEC SP)
Para a cromação de um anel de aço, um estudante
montou o circuito eletrolítico representado na figura,
utilizando uma fonte de corrente contínua.

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 MÓDULO

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ELETROQUÍMICA
No processo eletrolítico ilustrado, o produto secundário
obtido é o

a) vapor de água.
b) oxigênio molecular.
c) hipoclorito de sódio.
d) hidrogênio molecular.
e) cloreto de hidrogênio.

18 - (FGV SP)
Em um experimento em laboratório de química, montou-
se uma célula eletrolítica de acordo com o esquema:

Durante o funcionamento do circuito, é correto afirmar

que ocorre

a) liberação de gás cloro no anodo e depósito de

cromo metálico no catodo.
b) liberação de gás cloro no catodo e depósito de
cromo metálico no anodo.
c) liberação de gás oxigênio no anodo e depósito de Usaram-se como eletrodo dois bastões de grafite, uma
platina metálica no catodo. solução aquosa 1,0 mol.L–1 de CuSO4 em meio ácido a 20
d) liberação de gás hidrogênio no anodo e corrosão ºC e uma pilha.
da platina metálica no catodo. Alguns minutos, após iniciado o experimento,
e) liberação de gás hidrogênio no catodo e corrosão observaram-se a formação de um sólido de coloração
do aço metálico no anodo. amarronzada sobre a superfície do eletrodo de polo
negativo e a formação de bolhas na superfície do eletrodo
17 - (ENEM) de polo positivo.
A eletrólise é um processo não espontâneo de grande
importância para a indústria química. Uma de suas
aplicações é a obtenção do gás cloro e do hidróxido de
sódio, a partir de uma solução aquosa de cloreto de sódio.
Nesse procedimento, utiliza-se uma célula eletroquímica,
como ilustrado.

Com base nos potenciais de redução a 20 ºC,

Cu2+ (aq) +2e– → Cu (s) + 0,34 V

2H+ (aq) + 2e– → H2 (g) 0,00 V
O2 (g) + 4H+ (aq) + 4e– → H2O (l) + 1,23 V

É correto afirmar que se forma cobre no

SHREVE, R. N.; BRINK Jr., J. A. Indústrias de processos químicos.
Rio de Janeiro: Guanabara Koogan, 1997 (adaptado). a) catodo; no anodo, forma-se O2.
b) catodo; no anodo, forma-se H2O.
c) anodo; no catodo, forma-se H2.

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ELETROQUÍMICA
d) anodo; no catodo, forma-se O2. e) cátodo, com fluxo de elétrons das barras de
e) anodo; no catodo, forma-se H2O. grafita para a caixa de aço.

19 - (UEMG) 21 - (Unimontes MG)

A eletroquímica é uma área da química com grande
aplicação industrial, dentre elas, destacam-se a
metalúrgica e a área de saneamento. Na metalurgia
extrativa, utiliza-se um metal como agente redutor para
obtenção de outro no estado elementar. Já na área de
saneamento, o tratamento de águas residuarias utiliza o
processo químico descrito para transformar um composto
químico em outro por meio da aplicação de uma corrente
elétrica através da solução.
O magnésio metálico é obtido comercialmente através de
um processo eletrolítico, utilizando apenas cloreto de
magnésio fundido (MgCl2). Uma corrente externa é
fornecida para que se estabeleça a oxidação em um
eletrodo e a redução no outro, como mostra o esquema
geral a seguir:

Considere os seguintes potenciais de redução descritos

abaixo:

O par de compostos que poderia ser utilizado na

metalurgia extrativa, bem como o nome do processo
aplicado na área de saneamento, está CORRETAMENTE Sobre esse processo, pode-se afirmar que
descrito na opção:
a) o processo é espontâneo, pois gera magnésio
a) Mg como redutor para obter Zn, eletrólise. metálico a partir de MgCl2.
b) Cu como redutor para obter Ni, eletrólise. b) a redução dos íons cloreto (Cl–) ocorre no ânodo
c) Ag como redutor para obter Mg, destilação. (polo positivo).
d) Fe como redutor para obter Ag, destilação. c) a reação anódica é representada por Mg2+ + 2e–
 → Mg (l).
20 - (ENEM) d) os produtos dessa eletrólise são magnésio
A obtenção do alumínio dá-se a partir da bauxita (Al2O3  metálico e gás cloro (Cl2).
3H2O), que é purificada e eletrolisada numa temperatura
de 1 000 ºC. Na célula eletrolítica, o ânodo é formado por 22 - (UDESC SC)
barras de grafita ou carvão, que são consumidas no O alumínio é produzido por meio da eletrólise do óxido de
processo de eletrólise, com formação de gás carbônico, e alumínio, obtido pelo processamento da bauxita. A
o cátodo é uma caixa de aço coberta de grafita. equação que representa a eletrólise é:

A etapa de obtenção do alumínio ocorre no 2Al 2 O 3(s) → 4Al (s ) +3O 2 ( g )

a) ânodo, com formação de gás carbônico. Sobre esta reação, é correto afirmar que o:
b) cátodo, com redução do carvão na caixa de aço.
c) cátodo, com oxidação do alumínio na caixa de a) O2 é formado no cátodo.
aço. b) alumínio é oxidado.
d) ânodo, com depósito de alumínio nas barras de c) estado de oxidação do alumínio no Al2O3 é +2.
grafita. d) alumínio é reduzido.
e) estado de oxidação do oxigênio no Al2O3 é –3.

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ELETROQUÍMICA
23 - (ENEM) 25 - (UDESC SC)
Eu também podia decompor a água, se fosse salgada ou Uma pilha de Daniell opera em condições padrões com
acidulada, usando a pilha de Daniell como fonte de força. soluções aquosas de ZnSO4 e CuSO4, com diferença de
Lembro o prazer extraordinário que sentia ao decompor potencial nos terminais de ΔE0. Cristais de CuSO4 são
um pouco de água em uma taça para ovos quentes, adicionados na respectiva solução, alterando o potencial
vendo-a separar-se em seus elementos, o oxigênio em um para ΔE, na mesma temperatura.
eletrodo, o hidrogênio no outro. A eletricidade de uma
pilha de 1 volt parecia tão fraca, e no entanto podia ser Pode-se afirmar que este novo potencial:
suficiente para desfazer um composto químico, a água.
SACKS, O. Tio Tungstênio: memórias de uma infância química. a) permaneceu constante.
São Paulo: Cia das Letras, 2002.
b) aumentou.
c) diminuiu.
O fragmento do romance de Oliver Sacks relata a d) ficou zero.
separação dos elementos que compõem a água. O e) não pode ser calculado.
princípio do método apresentado é utilizado
industrialmente na 26 - (Mackenzie SP)
A cromagem é um tipo de tratamento superficial em que
a) obtenção de ouro a partir de pepitas. um metal de menor nobreza é recoberto com uma fina
b) obtenção de calcário a partir de rochas. camada de cromo, sob condições eletrolíticas adequadas,
c) obtenção de alumínio a partir de bauxita. com o propósito decorativo ou anticorrosivo. Uma
d) obtenção de ferro a partir de seus óxidos. empresa fez a cromagem de dez peças metálicas
e) obtenção de amônia a partir de hidrogênio e idênticas, utilizando uma solução de nitrato de cromo III
nitrogênio. em um processo de eletrólise em meio aquoso. Cada peça
foi submetida a uma corrente elétrica de 3,86 A, durante
24 - (UFTM MG) 41 minutos e 40 segundos, assim a massa total de cromo
A aparelhagem utilizada para realizar a eletrólise ígnea do consumida foi de, aproximadamente,
cloreto de sódio, NaCl, está representada no esquema Dados:
simplificado, onde os eletrodos inertes A e B estão Constante de Faraday = 96500 C
conectados a um gerador de corrente contínua. M assa molar do cromo em (g∙mol-1) = 52

a) 1,73 g
b) 5,20 g
c) 17,30 g
d) 52,00 g
e) 173,00 g

27 - (UECE)
Uma pilha de alumínio e prata foi montada e, após algum
tempo, constatou-se que o eletrodo de alumínio perdeu
135 mg desse metal. O número de elétrons transferidos
de um eletrodo para outro durante esse tempo foi de

a) 6,02  1023.
Ao se fechar o circuito ligando-se o gerador, pode-se b) 6,02  1021.
concluir que: c) 9,03  1021.
a) o gás cloro borbulha no eletrodo A. d) 9,03  1023.
b) a redução do cloreto ocorre no eletrodo
negativo. 28 - (FPS PE)
c) o sentido da corrente elétrica é do eletrodo A Um metal forma o sal MCl3. Determine a massa molar do
para o B. metal M sabendo que, após 25 minutos de eletrólise com
d) os ânions são oxidados no eletrodo B. o sal fundido, utilizando uma corrente de 0,965 A, obteve-
e) o sódio metálico oxida-se no eletrodo A. se 0,28 g do metal M (Dado: F = 96500 C/mol).

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 MÓDULO

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ELETROQUÍMICA
a) 91,0 mol/L Al3+ + 3e– → Al
b) 47,0 g/mol
c) 27,0 g/mol Se uma cela eletrolítica opera durante uma hora,
d) 65,5 g/mol passando carga equivalente a 3600 F, a massa de alumínio
e) 56,0 g/mol metálico produzida é:

29 - (UNITAU SP) a) 97,2 g

A partir dos dados fornecidos abaixo, assinale a
alternativa que apresenta, respectivamente, a ddp da
reação global e as massas de cobre e chumbo, após a
passagem de uma corrente de 12 ampères pelo sistema
abaixo, durante o tempo de 30 minutos.
Dados: 1 F = 96.500 C
b) 32,4 g
c) 27,0 g
d) 96,5 g
e) 3,60 g
31 - (FUVEST SP)
Um estudante realizou um experimento para verificar a
influência do arranjo de células eletroquímicas em um
circuito elétrico. Para isso, preparou 3 células idênticas,
cada uma contendo solução de sulfato de cobre (II) e dois
eletrodos de cobre, de modo que houvesse corrosão em
um eletrodo e deposição de cobre em outro. Em seguida,
montou, sucessivamente, dois circuitos diferentes,
conforme os Arranjos 1 e 2 ilustrados. O estudante utilizou
uma fonte de tensão (F) e um amperímetro (A), o qual
mediu uma corrente constante de 60 mA em ambos os
casos.

a) +0,47 V, 23,2 g e 7,1 g

b) +0,47 V, 7,1 g e 23,2 g
c) +0,47 V, 6,9 g e 22,1 g
d) –0,47 V, 6,9 g e 22,1 g
e) –0,47 V, 7,1 g e 23,2 g

30 - (FCM PB)
O alumínio é um dos metais mais abundantes,
importantes e presentes na sociedade moderna. Ele é
considerado o terceiro elemento químico mais abundante
na crosta terrestre e o mais abundante entre os
elementos metálicos, porém ele não é encontrado na
forma metálica que conhecemos, mas sim em diversos
minerais e argilas. O alumínio foi e é muito importante
para o desenvolvimento da sociedade moderna. Apesar
de ser considerado um recurso natural inesgotável, a
constante e crescente exploração afeta o ambiente, e a
exposição humana ao material pode influenciar a saúde.
O alumínio é encontrado geralmente na bauxita, minério
que apresenta alto teor de alumina, Al2O3. O processo
Héroult-Hall consiste na redução do alumínio presente na
alumina, Al2O3, para alumínio metálico, por meio de
eletrólise. A semirreação de redução é representada por

31
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
a) Considere que a fonte foi mantida ligada, nos Dados: 1 mol de elétrons corresponde a uma carga de
arranjos 1 e 2, por um mesmo período de tempo. Em qual 96.500 C; Sn: 119 g.mol–1.
dos arranjos o estudante observará maior massa nos
eletrodos em que ocorre deposição? Justifique. 33 - (UniCESUMAR PR)
b) Em um outro experimento, o estudante utilizou Considere o esquema abaixo representativo do processo
apenas uma célula eletroquímica, contendo 2 eletrodos eletrolítico para obtenção de alumínio metálico.
cilíndricos de cobre, de 12,7 g cada um, e uma corrente
constante de 60 mA. Considerando que os eletrodos estão
50 % submersos, por quanto tempo o estudante pode
deixar a célula ligada antes que toda a parte submersa do
eletrodo que sofre corrosão seja consumida?

Note e adote:
Considere as três células eletroquímicas como resistores
com resistências iguais.
Massa molar do cobre: 63,5 g/mol
1 A = 1 C/s
Carga elétrica de 1 mol de elétrons: 96500 C.

32 - (UNICAMP SP)
A galvanoplastia consiste em revestir um metal por outro
a fim de protegê-lo contra a corrosão ou melhorar sua
aparência. O estanho, por exemplo, é utilizado como
revestimento do aço empregado em embalagens de
alimentos. Na galvanoplastia, a espessura da camada
pode ser controlada com a corrente elétrica e o tempo
empregados. A figura abaixo é uma representação
esquemática desse processo.
Dados:
Constante de Faraday = 96 500 C.mol–1
Massa molar do Al = 27 g.mol–1
(Adaptado de: Canto, 1996… – Veja mais em
https://educacao.uol.com.br)
Sabendo que nesse processo é empregada corrente de 35
kA e que a eficiência da corrente é de 90%, após uma hora
de eletrólise, é esperado que seja produzida uma massa
de alumínio, em kg, de, aproximadamente,

a) 10,6.
b) 12,0.
c) 15,7.
d) 16,5.
e) 18,0.

34 - (EsPCEX)
No ano de 2018, os alunos da EsPCEx realizaram, na aula
prática de laboratório de química, um estudo sobre
Considerando a aplicação de uma corrente constante com
revestimento de materiais por meio da eletrólise com
intensidade igual a 9,65  10–3 A, a massa depositada de
eletrodos ativos, visando ao aprendizado de métodos de
estanho após 1 min 40 s será de aproximadamente
proteção contra corrosão. Nesse estudo, eles efetuaram,
numa cuba eletrolítica, o cobreamento de um prego,
a) 0,6 mg e ocorre, no processo, a transformação de
utilizando uma solução de sulfato de cobre II e um fio de
energia química em energia elétrica.
cobre puro como contra-eletrodo. Para isso, utilizaram
b) 0,6 mg e ocorre, no processo, a transformação de
uma bateria como fonte externa de energia, com uma
energia elétrica em energia química.
corrente contínua de intensidade constante de 100 mA e
c) 1,2 mg e ocorre, no processo, a transformação de
gastaram o tempo de 2 minutos. Considerando-se não
energia elétrica em energia química.
haver interferências no experimento, a massa aproximada
d) 1,2 mg e ocorre, no processo, a transformação de
de cobre metálico depositada sobre o prego foi de
energia química em energia elétrica.

32
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
Dados: massa molar do cobre = 64 g  mol–1 ; 1 Faraday = a) Os processos de formação da ferrugem e
96500 C  mol–1 proteção pela galvanização funcionam como uma pilha.
b) Tanto na reação de formação da ferrugem
a) 6,50 mg. quanto na reação de proteção à corrosão ocorrem
b) 0,14 mg. transferências de elétrons.
c) 20,42 mg. c) O potencial padrão de redução do ferro é menor
d) 12,01 mg. do que do oxigênio e o potencial padrão de redução do
e) 3,98 mg. zinco é menor do que do ferro.
d) Na formação de ferrugem, o ferro atua como
35 - (FM Petrópolis RJ) catodo e o oxigênio como anodo e na proteção do ferro
A corrosão metálica é a transformação ou deterioração de galvanizado, o ferro atua como anodo e o zinco como
um material metálico ou liga metálica, através de um catodo.
processo químico chamado corrosão. Essa corrosão está
associada à exposição do metal num meio no qual existe 37 - (FUVEST SP)
a presença de moléculas de água, juntamente com o Um método largamente aplicado para evitar a corrosão
oxigênio ou íons de hidrogênio, num meio condutor. em estruturas de aço enterradas no solo, como tanques e
Uma maneira de proteger o ferro da corrosão é cobrir a dutos, é a proteção catódica com um metal de sacrifício.
superfície do metal com outro metal. O ferro geralmente Esse método consiste em conectar a estrutura a ser
é coberto com zinco. protegida, por meio de um fio condutor, a uma barra de
um metal diferente e mais facilmente oxidável, que, com
o passar do tempo, vai sendo corroído até que seja
necessária sua substituição.

A reação sofrida por esse metal ao proteger o ferro é

representada por

a) Zn2+(aq) + Fe2+(aq) → Zn(s) + Fe(s)

b) Zn0(s) + Fe2+(aq) → Zn+2(aq) + Fe(s)
c) Zn2+(aq) + 2H+(aq) → Zn(s) + H2(g) Um experimento para identificar quais metais podem ser
d) H2(g) + Fe2+(aq) → 2H+(aq) + Fe(s) utilizados como metal de sacrifício consiste na adição de
e) Zn0(s) + 2H+(aq) → Zn+2(aq) + H2(g) um pedaço de metal a diferentes soluções contendo sais
de outros metais, conforme ilustrado, e cujos resultados
36 - (UFT TO) são mostrados na tabela. O símbolo (+) indica que foi
A formação da ferrugem (corrosão do ferro) é uma reação observada uma reação química e o (–) indica que não se
de oxirredução entre o ferro metálico e o oxigênio do ar. observou qualquer reação química.
Uma forma de evitar a corrosão é proteger o ferro por
meio da galvanização, isto é, recobrir a superfície da peça
metálica com uma película de zinco. A camada de zinco
impede a oxidação do ferro porque evita que ele entre em
contato com a umidade do ar. Se a peça galvanizada for
riscada, o ferro tende a oxidar nesse local, mas,
imediatamente, ocorre a oxidação do zinco e o ferro é
reduzido novamente a ferro metálico, fazendo assim a
proteção.

De acordo com o texto, assinale a alternativa INCORRETA.

33
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
Fe2+ (aq) + 2e– → Fe(s) E RED = –0,44 V
Zn2+ (aq) + 2e– → Zn(s) E RED = –0,76 V
Mg2+ (aq) + 2e– → Mg(s) E RED = –2,37 V

Tubulações metálicas são largamente utilizadas para o

transporte de líquidos e gases, principalmente água,
Da análise desses resultados, concluise que pode(m) ser combustíveis e esgoto. Esses encanamentos sofrem
utilizado(s) como metal(is) de sacrifício para tanques de corrosão em contato com agentes oxidantes como o
aço: oxigênio e a água, causando vazamentos e elevados
custos de manutenção.
a) Al e Zn.
b) somente Sn.
c) Al e Sn.
d) somente Al.
e) Sn e Zn.
Note e adote: o aço é uma liga metálica majoritariamente
formada pelo elemento ferro.

38 - (UECE)
Para preservar o casco de ferro dos navios contra o efeitos
danosos da corrosão, além da pintura são introduzidas
placas ou cravos de certo material conhecido como “metal
de sacrifício”. A função do metal de sacrifício é sofrer
oxidação no lugar do ferro. Considerando seus
conhecimentos de química e a tabela de potenciais de Uma das maneiras de prevenir a oxidação dos
redução impressa abaixo, assinale a opção que apresenta encanamentos é conectá-los a um metal de sacrifício,
o metal mais adequado para esse fim. método conhecido como proteção catódica. Nesse caso, o
metal de sacrifício sofre a corrosão, preservando a
tubulação.
Considerando os metais relacionados na tabela de
potencial de redução padrão, é possível estabelecer os
metais apropriados para a proteção catódica de
tubulações de aço (liga constituída principalmente por
ferro) ou de chumbo.
Caso a tubulação fosse de aço, os metais adequados para
atuarem como metais de sacrifício seriam X e, caso a
a) Potássio. tubulação fosse de chumbo, os metais adequados para
b) Cádmio. atuarem como proteção seriam Y.
c) Cobre.
d) Magnésio. Assinale a alternativa que apresenta todos os metais
correspondentes às condições X e Y.
39 - (Fac. Israelita de C. da Saúde Albert Einstein SP)
Dados: Potencial de redução padrão em solução aquosa X Y
( )
E RED :
a)
b)
Ag e Cu
Ag e Cu
Ni e Fe
Ni, Fe, Zn e Mg
c) Zn e Mg Ni, Fe, Zn e Mg
Ag+ (aq) + e– → Ag(s) E RED = 0,80 V d) Zn e Mg Ag e Cu
Cu2+ (aq) + 2e– → Cu(s) E RED = 0,34 V
Pb2+ (aq) + 2e– → Pb(s) E RED = –0,13 V 40 - (UEL PR)
Leia a charge a seguir.
Ni2+ (aq) + 2e– → Ni(s) E RED = –0,25 V

34
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
garantindo-se a eficácia do processo denominado
proteção catódica. Considerando uma estrutura formada
predominantemente por ferro e analisando a tabela
abaixo que indica os potenciais-padrão de redução (Eºred)
de alguns outros metais, ao ser eleito um metal de
sacrifício, a melhor escolha seria

(Disponível em: <http://tirinhasdefisica.blogspot.com.br/>.

Acesso em: 27 abr. 2016.)

As lâmpadas incandescentes, como as presentes na

charge, foram progressivamente substituídas por outros
tipos de menor consumo de energia elétrica.
Com base nos conhecimentos sobre reações de oxidação
e redução e considerando que a rosca dessa lâmpada seja
confeccionada em ferro (Fe(s)) e que esteja sendo
utilizada em um ambiente úmido, assinale a alternativa
correta. a) o magnésio.
(Valores dos potenciais padrão de redução: b) o cobre.
c) o ferro.
Cu2+/Cu(s) = +0,34 V; d) o chumbo.
Zn2+/Zn(s) = –0,76 V; e) a prata.
Sn2+/Sn(s) = –0,14 V;
Fe2+/Fe = –0,44 V; 42 - (PUC RS)
Ag+/Ag(s) = +0,80 V; Em embarcações pequenas com casco de aço, é comum e
Mg2+/Mg(s) = –2,38 V) vantajoso evitar a corrosão pelo método da proteção
catódica. Esse método consiste no emprego de placas de
a) A Ag(s) possui maior tendência a sofrer oxidação metais ou ligas metálicas, as quais, ao serem conectadas
que o Fe(s). Portanto, o emprego de Ag(s) é adequado eletricamente ao casco, são capazes de gerar uma
como ânodo de sacrifício se a rosca for revestida com esse diferença de potencial suficiente para manterem o metal
metal. do casco reduzido. No aço, o principal processo de
b) Como o Cu(s) possui maior potencial padrão de oxidação pode ser representado por:
oxidação que o Fe(s), sofre corrosão com maior
intensidade, sendo inadequado para a confecção da Fe(s) →
Fe2+ (aq) + 2 e– Eº = + 0,44 V

rosca.
c) Por possuir menor potencial padrão de oxidação
Considerando as informações, a equação associada a um
que o Fe(s), o Mg(s) atua como protetor catódico quando
processo adequado de proteção catódica de um casco de
lascas desse metal revestem parte da rosca.
aço é:
d) O Sn(s), por apresentar maior tendência a sofrer
oxidação que o Fe(s), pode atuar como ânodo de sacrifício →
a) 2H+(aq) + 2 e–  H2(g) Eº = 0,00 V
se a rosca for revestida com esse metal.
2+ – →
e) O Zn(s) tem maior tendência a sofrer oxidação b) Cu (aq) + 2 e  Cuº(s) Eº = + 0,34 V
que o Fe(s), podendo proteger a rosca da ferrugem → 3+ –
c) Alº(s)  Al (aq) + 3 e Eº = + 1,66 V
quando ela for revestida com esse metal. – → –
d) 2 Cl (aq)  Cl2(g) + 2 e Eº = – 1,36 V
→ + –
41 - (Mackenzie SP) e) Agº(s)  Ag (aq) + e Eº = – 0,80 V
Em instalações industriais sujeitas à corrosão, é muito
comum a utilização de um metal de sacrifício, o qual sofre 43 - (UEG GO)
oxidação mais facilmente que o metal principal que Uma pilha de Daniel é um dispositivo capaz de
compõe essa instalação, diminuindo portanto eventuais transformar energia química em energia elétrica, e como
desgastes dessa estrutura. Quando o metal de sacrifício exemplo tem-se uma formada por eletrodos de ferro (Fe3+
encontra-se deteriorado, é providenciada sua troca, + 3e– Fe(s) E 0redução = –0,036 V) e estanho (Sn2+ +

35
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
2e– Sn(s) E 0redução = –0,136 V). Nesse caso, constata- Cl2(g) + 2e– → 2Cl– (aq) E° = +1,36 V
se que
a) –1,02 V
a) no recipiente contendo o eletrodo de estanho b) +1,02 V
diminuirá a concentração de íons em solução. c) +1,7 V
b) a direção do fluxo de elétrons ocorrerá do d) –1,7 V
eletrodo de ferro para o de estanho.
c) no eletrodo de ferro haverá uma diminuição da 46 - (UniRV GO)
sua massa. Considerando as semirreações com os respectivos
d) o eletrodo de estanho sofrerá um processo de potenciais de oxidação (em volts) e o esquema a seguir:
redução.
e) haverá uma corrosão do eletrodo de estanho. Zn(s) → 2e– + Zn2+ E = +0,76
Ni(s) → 2e– + Ni2+ E = +0,24
44 - (Univag MT) Pb(s) → 2e– + Pb2+ E = +0,13
Analise o esquema que representa uma célula voltaica e
as semirreações com seus respectivos potenciais de
redução.

Os béqueres apresentam soluções dos respectivos íons

dos eletrodos. Assinale V (verdadeiro) ou F (falso) para as
alternativas.

a) A força eletromotriz do esquema "A" isolado é

igual a +0,63 V.
Zn2+ (aq) + 2e– → Zn (s) E0 = – 0,76 V b) A força eletromotriz do esquema "B" isolado é
Ag+ (aq) + 1e– → Ag (s) E0 = + 0,80 V igual a +0,52 V.
c) A força eletromotriz total como ilustrado é igual
Sobre essa célula voltaica, pode-se afirmar que: a +1,15 V.
d) A ponte salina do esquema A só pode ser feita
a) o eletrodo de prata é o ânodo. usando sais de Zn ou de Pb.
b) há diminuição da concentração de Zn2+ na
solução aquosa. 47 - (UEPG PR)
c) a diferença de potencial medida no voltímetro é Na pilha representada a seguir, observa-se que o eletrodo
de + 0,04 V. de chumbo vai se desgastando e o eletrodo de prata vai
d) a placa de zinco não sofre corrosão. ficando mais espesso. No início do experimento, as duas
e) há deposição de prata metálica na superfície da barras apresentavam as mesmas dimensões.
placa de prata.

45 - (ACAFE SC)
Sob condições apropriadas a eletrólise de uma solução
aquosa de CuCl2 produz Cu(s) e Cl2(g). Assinale a
alternativa que contém a força eletromotriz (f.e.m.)
externa mínima para que esse processo ocorra sob
condições padrão.
Dados: Dados:
Cu2+(aq) + 2e– → Cu(s) E° = +0,34 V Pb2+ + 2 e– → Pbº E º = –0,13V

36
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
Ag+ + 1 e– → Agº E º = +0,80V Zn(s) | Zn2+(aq) | | Cu2+(aq) | Cu(s)

Diante do exposto, assinale o que for correto. Sobre essa representação é correto afirmar que

01. A concentração do nitrato de prata vai aumentar I. Zn(s) | Zn2+(aq) é o pólo positivo.
durante o processo. II. Cu2+(aq) | Cu(s) é o ânodo.
02. O cátodo da reação é o eletrodo de prata. III. O fluxo de elétrons ocorre da semicela da direita
04. Os elétrons se movimentam do eletrodo de para a semicela da esquerda.
chumbo para o eletrodo de prata.
08. A semi-reação de oxidação é Pb(s) → Pb2+(aq) Assinale a alternativa correta.
–
+2e .
16. A força eletromotriz padrão da pilha é 1,73V. a) Todas as afirmativas estão corretas.
b) Todas as afirmativas estão incorretas.
48 - (UFU MG) c) Apenas as afirmativas I e II estão corretas.
d) Apenas as afirmativas II e III estão corretas.

50 - (UniCESUMAR PR)
Considere as seguintes semirreações de redução, nas
condições-padrão.

Al3+(aq) + 3e– → Al (s) Eº = –1,66 V

Mn (aq) + 2e → Mn(s) Eº = –1,18 V
2+ –

Zn2+(aq) + 2e– → Zn(s) Eº = –0,76 V

Cd2+(aq) + 2e– → Cd(s) Eº = –0,40 V

A reação global da pilha que, nas condições-padrão,

apresenta maior diferença de potencial e o valor correto
dessa diferença são representados por:

a) 2Mn2+(aq) + 3Al(s) → 2Mn(s) + 3Al3+(aq); E º =

2,84 V
b) Zn2+(aq) + Cd(s) → Zn(s) + Cd2+ (aq); E º = +0,36
HIOKA, N. et al. Pilhas de Cu/Mg construídas com materiais de fácil
obtenção. V
Revista Química Nova na Escola. N. 11. Maio, 2000. c) 2Al(s) + 3Cd(aq) → 2Al3+(aq) + 3Cd(s); E º =
+1,26 V
O esquema ilustra uma pilha construída com materiais de d) Mn(s) + Zn2+(aq) → Mn2+(aq) + Zn(s); E º = –
fácil obtenção e cuja correta montagem permite o 1,94 V
funcionamento de um pequeno aparelho, representado e) Mn2+(aq) + Cd(s) → Mn(s) + Cd2+(aq); E º =
pela letra M. Quando ativada, a pilha produz gás +1,58 V
hidrogênio a partir da água e íons magnésio, resultantes
da reação do magnésio. 51 - (UFRGS RS)
Considere as seguintes afirmações a respeito de pilhas
Sobre essa pilha, responda ao que se pede. eletroquímicas, nas quais uma reação química produz um
fluxo espontâneo de elétrons.
a) Escreva as semirreações que ocorrem no
sistema. I. Os elétrons fluem, no circuito externo, do ânodo
b) Discorra sobre os cuidados que devem ser para o cátodo.
tomados com o uso do ácido clorídrico e com a produção II. Os cátions fluem, numa ponte salina, do cátodo
do gás hidrogênio pelo dispositivo. para o ânodo.
III. A reação de oxidação ocorre no cátodo.
49 - (PUC SP)
Observe a representação da pilha de Daniell: Quais estão corretas?

37
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
a) Apenas I. a seguir, e os potenciais padrão de redução são fornecidos
b) Apenas II. para reações envolvendo os seus componentes.
c) Apenas III.
d) Apenas I e II.
e) I, II e III.

52 - (UCS RS)
O amálgama odontológico, utilizado em restaurações
dentárias posteriores, é preparado misturando-se uma
parte de mercúrio com uma parte de uma liga em pó
contendo prata, estanho, cobre e zinco. Em poucos
segundos, o amálgama se torna suficientemente maleável
para ser moldado e, em mais alguns minutos, ele se Zn2+(aq) + 2e– → Zn(s) Eº = –0,76 V
solidifica o suficiente para suportar a mastigação dos Ag2O(s) + H2O(l) + 2e– → 2 Ag(s) + 2OH–(aq) Eo = +0,80 V
alimentos.
Com esse tipo de restauração, uma pessoa que morder Considerando-se a pilha representada no esquema, a
acidentalmente um pedaço de papel alumínio utilizado substância I, o potencial padrão teórico e os produtos da
para embrulhar uma goma de mascar ou um chocolate reação global são, respectivamente:
poderá sentir um choque no dente. Isso acontece porque,
simplificadamente falando, forma-se uma célula voltaica a) zinco metálico; + 0,04 V; prata metálica e
entre o alumínio e o mercúrio presentes na restauração, hidróxido de zinco.
capaz de gerar potenciais elétricos de centenas de b) zinco metálico; + 1,56 V; prata metálica e
milivolts. Que dor! hidróxido de zinco.
Disponível em: <http://mundoeducacao.bol.uol.com.br/ c) zinco metálico; + 1,56 V; óxido de prata e
quimica/por-que-morder-papel-aluminio-dentes-obturados-amalgama- hidróxido de zinco.
doi.htm>. d) prata metálica; + 0,04 V; óxido de prata e zinco
Acesso em: 28 ago. 17. (Parcial e adaptado.)
metálico.
e) prata metálica; + 1,56 V; óxido de prata e zinco
Considere os seguintes potenciais padrão e, em seguida,
metálico.
assinale a alternativa correta acerca do fenômeno
descrito acima.
54 - (Universidade Iguaçu RJ)
As pilhas, nos dias atuais, têm mais aplicação devido aos
Hg2+ + 2e– Hg E0 = +0,855 V
avanços tecnológicos que estão em diversos aparelhos
Al3+ + 3e– Al E0 = –1,660 V
que são utilizados pela população, como os telefones
celulares que se adequaram às baterias de lítio, mas que
a) O alumínio é o agente oxidante da célula voltaica
já usaram, pelo menos, três tipos de baterias, como as de
em questão.
níquel, de cádmio, de níquel-hidreto e de íon-lítio. Os
b) O mercúrio é oxidado a Hg2+, sendo o ânodo da
automóveis usam baterias chumbo-ácidas e os ponteiros
célula voltaica em questão.
a laser dos conferencistas usam pilhas feitas de óxido de
c) A equação global da célula voltaica em questão é
mercúrio ou de prata. Recentemente, foram
dada por:
desenvolvidas as pilhas de zinco e oxigênio do ar, usadas
3 Hg + 2 Al3+ 3 Hg2+ + 2 Al.
nos pequenos aparelhos de surdez com a finalidade de
d) A saliva funciona como ponte salina da célula
minimizar as agressões ambientais.
voltaica em questão.
e) O potencial elétrico da célula voltaica em
questão é +0,805 V.

53 - (FGV SP)
Certas pilhas em formato de moeda ou botão, que são
usadas em relógios de pulso e em pequenos aparelhos
eletrônicos, empregam os metais zinco e prata em seu
interior. Uma delas é representada no esquema da figura

38
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
Para confeccionar essas pilhas, partículas de zinco II. A bateria em questão produz uma força
metálico são misturadas a um eletrólito solução de eletromotriz de 4,2 V.
hidróxido de potássio e reagem com o O2, transformando III. A baixa toxicidade do metal cádmio justifica a
energia química em energia elétrica. tendência mundial do uso dessas pilhas.

Considerando-se essas informações e os conhecimentos Das proposições acima, apenas

sobre Eletroquímica, é correto afirmar:
a) I está correta.
01) No ânodo da pilha, ocorre redução. b) II está correta.
02) No cátodo, ocorre a redução do zinco. c) I e II estão corretas.
03) A diferença de potencial da pilha é +1,65 V. d) II e III estão corretas.
04) O agente oxidante nessa reação é o zinco. e) III está correta.
05) Durante o funcionamento da pilha, haverá
diminuição da quantidade de Zn(OH)2. 56 - (UFPR)
No passado, as cargas das baterias dos celulares
55 - (UCS RS) chegavam a durar até uma semana, no entanto,
A utilização de dispositivos eletrônicos portáteis tem atualmente, o tempo entre uma recarga e outra
aumentado consideravelmente a demanda por pilhas dificilmente ultrapassa 24 horas. Isso não se deve à má
cada vez mais leves e rapidamente recarregáveis. As qualidade das baterias, mas ao avanço tecnológico na
pilhas de níquel-cádmio, por exemplo, apresentam uma área de baterias, que não acompanha o aumento das
voltagem que se mantém constante até a descarga, além funcionalidades dos smartphones. Atualmente, as
de poderem ser recarregadas inúmeras vezes. Por esses baterias recarregáveis são do tipo íon-lítio, cujo esquema
motivos, elas são frequentemente utilizadas em diversos de funcionamento está ilustrado na figura abaixo.
aparelhos sem fio, como telefones, barbeadores,
ferramentas e câmeras de vídeo.

Quando a bateria está em uso (atuando como uma pilha),

o anodo corresponde ao componente:
A bateria, representada na figura acima, é composta por
três pilhas de níquelcádmio ligadas em série.
a) (1).
Com base nessas informações e levando-se em
b) (2).
consideração as semirreações de redução fornecidas a
c) (3).
seguir, analise as proposições abaixo.
d) (4).
→
e) (5).
Cd(OH)2 (s) + 2e–  Cd (s) + 2 OH– (aq) E0red = –0,81 V
→
2 NiO(OH) (s) + 2 H2O (l) + 2e–  2 Ni(OH)2 (s) + 2 OH– (aq) 57 - (ENEM)
E0red = + 0,59 V TEXTO I
Disponível em: <http://www.thrjloja.com.br/products/>.
Acesso em 07 abr. 16 (Adaptado.) Biocélulas combustíveis são uma alternativa tecnológica
I. O Cd (s) atua como agente oxidante durante a para substituição das baterias convencionais. Em uma
descarga da bateria. biocélula microbiológica, bactérias catalisam reações de

39
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
oxidação de substratos orgânicos. Liberam elétrons
produzidos na respiração celular para um eletrodo, onde I. Alumínio
fluem por um circuito externo até o cátodo do sistema, II. Magnésio
produzindo corrente elétrica. Uma reação típica que III. Paládio
ocorre em biocélulas microbiológicas utiliza o acetato IV. Sódio
como substrato. V. Zinco
AQUINO NETO, S.
Preparação e caracterização de bioanodos para biocélula a combustível
Assinale a opção que apresenta o(s) metal(is) de sacrifício
etanol/O2.
Disponível em: www.teses.usp.br. Acesso em: 23 jun. 2015 (adaptado). que pode(m) ser utilizado(s).

TEXTO II a) Apenas I, II e V.
b) Apenas I e III.
Em sistemas bioeletroquímicos, os potenciais padrão (Eº’) c) Apenas II e IV.
apresentam valores característicos. Para as biocélulas de d) Apenas III e IV.
acetato, considere as seguintes semirreações de redução e) Apenas V.
e seus respectivos potenciais:
TEXTO: 1 - Comum à questão: 60
2 CO2 + 7 H + 8 e → CH3COO + 2 H2O
+ – –
Eº’ = –0,3 V
O2 + 4 H+ + 4 e– → 2 H2O Eº’ = 0,8 V A salmoura, um dos subprodutos da dessalinização da
SCOTT, K.; YU, E. H. Microbial electrochemical and fuel cells: água, pode ser utilizada, por meio da eletrólise, para a
fundamentals and produção dos gases hidrogênio e cloro. Nesse processo,
applications. Woodhead Publishing Series in Energy, n. 88, 2016 uma cuba eletrolítica recebe uma solução saturada de
(adaptado).
cloreto de sódio que é submetida a uma tensão externa.
Nessas condições, qual é o número mínimo de biocélulas
de acetato, ligadas em série, necessárias para se obter
uma diferença de potencial de 4,4 V?

a) 3
b) 4
c) 6
d) 9
e) 15

58 - (ITA SP)
Deseja-se depositar uma camada de 0,85 g de níquel
metálico no catodo de uma célula eletrolítica, mediante a
passagem de uma corrente elétrica de 5 A através de uma
solução aquosa de nitrato de níquel. Assinale a opção que
apresenta o tempo necessário para esta deposição, em
minutos.

a) 4,3
b) 4,7
c) 5,9 A reação global dessa eletrólise é representada pela
d) 9,3 equação:
e) 17,0
2NaCl (aq) + 2H2O (l) → 2NaOH (aq) + H2 (g) + Cl2 (g)
59 - (ITA SP)
Pode-se utilizar metais de sacrifício para proteger Nesse processo, a soda cáustica é um subproduto e o gás
estruturas de aço (tais como pontes, antenas e cascos de hidrogênio é um vetor energético, pois pode ser
navios) da corrosão eletroquímica. Considere os seguintes posteriormente empregado para geração de energia
metais: elétrica.

40
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
60 - (IBMEC SP Insper) 21) Gab: D
Na eletrólise da salmoura, o produto formado no ânodo e
a quantidade de elétrons envolvidos na formação de 1 22) Gab: D
mol de gás cloro são, respectivamente,
23) Gab: C
a) H2 e 2.
b) H2 e 4. 24) Gab: D
c) H2 e 1.
d) Cl2 e 4. 25) Gab: B
e) Cl2 e 2.
26) Gab: C
Gabarito dos Exercícios Propostos 27) Gab: C
1) Gab: A 28) Gab: E
2) Gab: C 29) Gab: B
3) Gab: A 30) Gab: B
4) Gab: C 31) Gab:
a) O estudante observará maior massa no arranjo 1,
5) Gab: C pois as células eletroquímicas estão associadas em série.
Logo, em cada célula, a corrente que se forma é de 60 mA.
6) Gab: E Já no arranjo 2, as células eletroquímicas estão associadas
em paralelo, e, como a corrente elétrica total é de 60 mA,
7) Gab: B pode-se concluir que, em cada célula, é formada corrente
de 20 mA, diminuindo a massa de cobre depositado.
8) Gab: B Desse modo, no arranjo 1 ocorre maior deposição de
cobre.
9) Gab: B b) Massa de cobre que oxida:
12,7 / 2g = 6,35 g
10) Gab: E Cu (s) → Cu2+ (aq) + 2e–
11) Gab: B
1 mol –––– 2 mol
63,5 g –––– 2  96500 C
12) Gab: D
6,35 g –––– Q
Q = 19300 C
13) Gab: E Q
i=
t
14) Gab: E
Q
t =
i
15) Gab: D
19300 C
t =
60  10 −3 A
16) Gab: A
t = 3,21  10 5 segundos
17) Gab: D
32) Gab: B
18) Gab: A
33) Gab: A
19) Gab: A
34) Gab: E
20) Gab: E

41
 MÓDULO

11
ELETROQUÍMICA
35) Gab: E 58) Gab: D

36) Gab: D 59) Gab: A

37) Gab: A 60) Gab: E

38) Gab: D

39) Gab: C

40) Gab: E

41) Gab: A

42) Gab: C

43) Gab: E

44) Gab: E

45) Gab: B

46) Gab: VVFF

47) Gab: 14

48) Gab:
a) 2 H+(aq) + 2e– → H2(g) ou 2H3O+(aq) + 2e– →
H2(g) + 2H2O(l)
Mg(s) → Mg2+(aq) + 2e–
b) Ácido clorídrico: Usar luvas e máscaras por ser
corrosivo.
Gás hidrogênio: Evitar fontes de calor por ser altamente
inflamável e explosivo.

49) Gab: B

50) Gab: C

51) Gab: A

52) Gab: D

53) Gab: B

54) Gab: 03

55) Gab: B

56) Gab: D

57) Gab: B

42