Centro de Cincias Exatas Departamento de Qumica

Introduo Fsico-Qumica 3074 Turma 31

Lista de Exerccios Eletroqumica
01. Complete e equilibre as seguintes semi-reaes. Em cada caso determine se h
oxidao ou reduo.
(a) Co2+(aq) Co3+(aq)
(b) H2O2(aq) O2(g)
[Soluo cida]
(c) ClO3 (aq) Cl (aq)
[Soluo cida]
(d) OH (aq) O2(g)
[Soluo Bsica]
22(e) SO3 (aq) SO4 (aq)
[Soluo Alcalina]
02. Qual o potencial desenvolvido quando se constri uma pilha constituda das meias
pilhas: Zn/Zn2+ (0,01 mol/L) e Cu/Cu2+ (0,1 mol/L)?
Dados: Zn Zn2+ + 2 eE0 = + 0,76 V
Cu Cu2+ + 2 eE0 = - 0,34 V
03. Calcular a constante de equilbrio para a reao que ocorre na pilha composta pelos
seguintes eletrodos: Zn/Zn2+ e Ag/Ag+.
Dados: Zn2+ + 2 e- Zn
E0red = - 0,76 V
Ag+ + e- Ag
E0red = + 0,80 V
04. Calcular a f.e.m. e a variao
espontnea?
Cu(s) + Cl2(g) (1 atm)
Dados: Cu Cu2+ + 2 e2Cl- Cl2 + 2 e-

de energia livre da pilha abaixo. A reao

Cu2+(aq) (1mol/L) + 2Cl-(aq) (1mol/L)
E0 = - 0,34 V
E0 = - 1,36 V

05. Calcule os potenciais dos seguintes eletrodos a 25 C:

a) Zn/Zn2+ ([Zn2+] = 1,4 x 10-3 M);
b) Pt/Fe2+ ([Fe2+] = 0,12), Fe3+([Fe3+] = 0,048 M).
06. Calcule os potenciais dos eletrodos em cada uma das seguintes pilhas a 25 C. Qual
a f.e.m. de cada pilha?
a) Eletrodo de zinco mergulhado em soluo, na qual a concentrao dos ons zinco
0,01 M e eletrodo de cobre numa soluo com ons cobre com concentrao 0,002 M.
b) Eletrodo de chumbo imerso em soluo de ons chumbo com concentrao 0,35 M e
eletrodo de prata imerso em soluo com concentrao de ons prata igual a 0,18 M.
07. Constri-se uma clula galvnica a partir de uma semi-clula em que um fio de
platina est parcialmente mergulhado em uma soluo contendo ons Fe3+ (1 mol/L) e
Fe2+ (1 mol/L) e outra semi-clula consistindo em tlio metlico imerso em uma soluo
de Tl+ (1 mol/L) (Tl+/Tl Ered = -0,34V):
a) Esboce o esquema da clula, indicando os plos positivo e negativo e qual o ctodo
e o anodo.
b) Qual a f.e.m. da clula?

08. Complete e equilibre as seguintes equaes:

(a) Pb(OH)42-(aq) + ClO-(aq) PbO2(s) + Cl-(aq) [Soluo Alcalina]
(b) Tl2O3(s) + NH2OH(aq) TlOH(s) + N2(g) [Soluo Alcalina]
(c) Cr2O72-(aq) + CH3OH(aq) HCO2H(aq) + Cr3+(aq) [Soluo cida]
(d) MnO4-(aq) + Cl-(aq) Mn2+(aq) + Cl2(g) [Soluo cida]
(e) H2O2(aq) + ClO2(aq) ClO2-(aq) + O2(g) [Soluo Alcalina]
09. Uma pilha voltaica opera com a reao abaixo e tem o potencial-padro de 1,19 V.
(a) D as duas semi-reaes da pilha. (b) Qual o Ered do Tl3+(aq) a Tl+(aq)? (c)
Esquematize a montagem da pilha, identifique o anodo e catodo e o sentido da corrente
de eltrons. (Cr3+/Cr2+ Ered = - 0,42 V)
Tl3+(aq) + 2Cr2+(aq) Tl+(aq) + 2Cr3+(aq)
10. Usando os potenciais-padro de reduo das seguintes semi-reaes (a) D a reao
da pilha que opera com uma combinao destas semi-reaes e tem a maior fem.
Calcule a fem; (b) D a reao da pilha para combinao de duas semi-reaes que
proporciona a menor fem. D o valor desta fem.
Mn2+(aq) + 2 Mn(s)
Hg2+(aq) + 2 Hg(l)
Co2+(aq) + 2 Co(s)
Cu+(aq) + Cu(s)
11. Uma soluo de Cu(NO3)2 1M colocada num bquer e nela se mergulha um
lmina de cobre. Num outro bquer, coloca-se uma soluo de SnSO4 1M, na qual se
mergulha uma lmina de Sn metlico. Os dois bqueres esto ligados por uma ponte de
sal e os dois eletrodos metlicos so ligados a um voltmetro. (a) Qual eletrodo o
anodo e qual o catodo? (b) Qual eletrodo ganha massa durante a operao da pilha e
qual perde massa? (c) D a reao da pilha e a fem da pilha em condies-padro?
12. Identifique, em cada par de substncias seguinte qual o agente oxidante mais forte:
(a) Br2(l) ou I2(s) ; (b) Ag+(aq) ou AgCl(s) ; (c) Cl2(g) ou Ce4+(aq)

13. Sejam as seguintes semi-reaes de reduo:

Fe3+(aq) + Fe2+(aq)
S2O62-(aq) + 4H+(aq) + 2 2H2SO3(aq)
N2O(aq) + 2H+(aq) + 2 N2(g) + H2O(l)
VO2+(aq) + 2H+(aq) + VO2+(aq) + H2O(l)

Ered = + 0,77 V
Ered = + 0,60 V
Ered = - 1,77 V
Ered = + 1,00 V

(a) D a equao equilibrada da oxidao do Fe2+(aq) pelo S2O62-(aq), depois pelo

N2O(aq) e tambm pelo VO2+(aq). (b) Calcule a variao de energia livre (G) de cada
reao da resposta da parte (a), a 298 K.

Respostas da Lista de Exerccios Eletroqumica

01. (a) Co2+(aq) Co3+(aq) + 1, Oxidao
(b) H2O2(aq) O2(g) + 2H+(aq) + 2, Oxidao
(c) ClO3-(aq) + 6H+(aq) + 6 Cl-(aq) + 3H2O(l) , Reduo
(d) 4OH-(aq) O2(g) + 2H2O(l) + 4, Oxidao
(e) SO32-(aq) + 2OH- SO42-(aq) + H2O(l) + 2 , Oxidao
02. E = 1,13 V
03. K = 6,16 x 1052
04. E0 = 1,093 V ; G = - 197439 Jmol-1
05. a) E = 0,847 V ; b) -0,7475 V
06. a) E 1,079 V ; b) 0,895 V
07. a) ; b) E0 = 1,1073 V
08. (a) Pb(OH)42-(aq) + ClO-(aq) PbO2(s) + Cl-(aq) + 2OH-(aq) + H2O(l)
(b) Tl2O3(s) + 4NH2OH(aq) 2TlOH(s) + 2N2(g) + 5H2O(l)
(c) 2Cr2O72-(aq) + 3CH3OH(aq) + 16H+(aq) 3HCO2H(aq) + 4Cr3+(aq) + 11H2O(l)
(d) 2MnO4-(aq) + 10Cl-(aq) + 16H+(aq) 2Mn2+(aq) + 5Cl2(g) + 8H2O(l)
(e) H2O2(aq) + 2ClO2(aq) + 2OH-(aq) 2ClO2-(aq) + O2(g) + 2H2O(l)
09. (a) Tl3+(aq) + 2 Tl+(aq); Cr2+(aq) Cr3+(aq) + ; (b) Ered = 0,78 V.
10. a) Hg2+(aq) + Mn(s) Mn2+(aq) + Hg(l) , E = 2,03 V
b) As duas reaes mencionadas em (a), invertidas, levariam menor fem, -2,03V. A
combinao com a menor fem positiva : 2Cu(s) + Hg2+(aq) 2Cu+(aq) + Hg(l) , E =
0,33 V
11. (a) O anodo o Sn(s) e o catodo o Cu(s); (b) O eletrodo de cobre ganha massa com
o depsito de cobre e o de estanho perde massa com a oxidao do metal; (c) Cu2+(aq)
+ Sn(s) Cu(s) + Sn2+(aq), E = 0,473 V
12. (a) Br2(l) ; (b) Ag+(aq) ; (c) Ce4+(aq).
13. (a) 2Fe2+(aq) + S2O62-(aq) + 4H+(aq) 2Fe3+(aq) + 2H2SO3(aq) ;
2Fe2+(aq) + N2O(aq) + 2H+(aq) 2Fe3+(aq) + N2(g) + H2O(l)
Fe2+(aq) + VO2+(aq) + 2H+(aq) Fe3+(aq) + VO2+(aq) + H2O(l)
(b) E = - 0,17 V, G=33 kJ ; E = -2,54 V, G = 490 kJ ; E = 0,23 V, G = -22 kJ