2a Lista QFL 406 Farmácia Noturno

1) Para uma reação que obedece a estequeometria :

2A + B  3C

relacione a velocidade de formação do produto C com as velocidades de consumo dos

reagentes A e B.

2) Os dados abaixo foram obtidos para a reação entre os reagentes A e B, formando o

produto P. A partir destes dados, determine a ordem global da reação, a equação de

velocidade e a constante de velocidade da reação.

A+B P

Experimento No. 1 No. 2 No. 3 No. 4 No. 5

[A], mols.L-1 0.01 0.01 0.01 0.02 0.03

[B], mols.L-1 0.01 0.02 0.03 0.01 0.01

Velocidade, 0.05 0.10 0.15 0.20 0.45

mols.L-1.min-1

3) Com os dados da decomposição de acetaldeído (2 a ordem), medidos na faixa de 300 a

500K, obtenha a Ea e o fator pré-exponencial. Quais são as unidades de A?

k/(M-1s-1) 7,9 x 106 3,0 x 107 7,9 x 107 1,7 x 108 3,2 x 108
T/K 300 350 400 450 500

Obs.: Faça o gráfico de ln k vs 1/T e obtenha o coeficiente angular para calcular Ea . O

Intercepto em 1/T=0 fornece o ln A. Qual o termo que é mais afetado pela variação da temperatura: o
-Ea/RT
fator de Arrhenius, A, ou o fator exponencial e , ou ambos na expressão de Arrhenius?
Use R = 8,314 J/ K mol e escreva as unidades corretas

Usando a relação ln(k2/k1)=- (E/R)(1/T2 – 1/T1) o valor é o mesmo?

4) Use a técnica da meia-vida para determinar a ordem e a constante de velocidade a partir dos
seguinte dados:

t/s 0 100 200 300 400 500 600 700 800

[A]/(10-3M) 4,40 3,55 2,98 2,57 2,26 2,01 1,81 1,65 1,52

Verifique se a reação foi acompanhada por tempo suficiente para obtenção da sua ordem

Obs.: faça o gráfico de ln ([A]/[A]o) vs t e verifique se t1/2 independe de [A]o para ser de 1a ordem.
Se for dependente, faça o gráfico de 1/[A]o vs t1/2 para ver se é de 2a ordem, etc...

5) Na reação de M + H2O + H+ (aq)  P : a) escreva a equação de velocidade completa e a

equação de pseudo-ordem se [H2O] >> [M] e se, também, o H+ é regenerado.
b) Se k' = 1,0 x 10-5 s-1 para a reação de pseudo primeira ordem, encontre k para a equação
de velocidade completa, tendo [H2O] = 55,5 M e [H+] = 0,10 M .

ka
6) Para a reação Ni(NCS)+ + NCS- ⇄ Ni(NCS)2
kb
obteve-se os seguintes valores:

ka x 10-5, M-1s-1 0,66 1,40 2,21 3,32

kb , s-1 27 73 72 91

T, oC 19,7 25 30 33,5

a) Determine a Ea no sentido direto e inverso, usando um gráfico de Arrhenius. b) Faça, também, um

diagrama qualitativo de energia vs coordenada de reação indicando os valores das energias para a
transposição da barreira da reação direta e inversa; e c) calcule ΔEo = Ea dir – Ea_inv, a variação da energia
interna para a reação ( o ΔU que contém a soma das várias contribuições cinéticas e de energia potencial –
translacional, rotacional, vibracional, eletrônica, nuclear, posicional e de massa)

7) A decomposição térmica do 3-cloro-3-fenildiazirina em ciclohexano pode corresponder ao seguinte

mecanismo:
ϕClCNN  N2 + ϕClC: (k1)
ϕClCNN + ϕClC:  ϕClCNNCClϕ (k2)
ϕClC: + S(solvente)  Produtos (k3)

Essa decomposição acompanhada por cromatografia fornece a seguinte tabela das áreas dos picos em função
do tempo (podemos considerar a área dos picos proporcional à concentração):

área do pico 2,52 2,098 1,716 1,461 1,245 1,014 0,559 0,421
t, min 0,00 3,00 6,00 9,00 10,00 15,00 25,00 30,00
a) Verifique se a ordem de reação é de primeira ou segunda ordem, por meio de dois gráficos.
b) derive a expressão global para -d[ϕClCNN]/dt e mostre que para concentrações elevadas do solvente, a
reação corresponde a ordem determinada em (a).

Dicas: a) gráficos de ln área do pico vs t linear (para 1ª e 2ª ordem, obrigatório!)

b) usar estado estacionário para d[ϕClC:]/dt
8) No mecanismo de decomposição de R2, sabendo que R2, PA, PB são estáveis e R e R’ são radicais, mostre a
lei de decomposição de R2 em termos da concentração de [R2]:

R2  2R k1
R + R2  PB + R’ k2
R’  PA + R k3
2R  PA + PB k4

continua ...
(segue papel para gráfico)
Atenção : Sempre coloque o título do gráfico e as unidades das abscissas e ordenadas. Lembre que, um
resultado sem unidades está errado mesmo se o valor numérico está correto.