Universidade Federal de So Carlos Centro de Cincias Exatas e de Tecnologia Departamento de Qumica Grupo de Qumica Analtica Disciplina: Qumica Analtica

Geral Professor Responsvel: Prof. Dr. Renato Lajarim Carneiro

Lista de Exerccios n 1 1 Defina os seguintes termos: (a) (b) (c) (d) molaridade molalidade densidade porcentagem ponderal (e) porcentagem em volume (f) partes por milho (g) partes por bilho (h) concentrao formal

2 Por que mais exato dizer que a concentrao formal de uma soluo de cido actico 0,01 F em vez de 0,01 M? (Apesar dessa distino, usualmente escrevemos 0,01M.) 3 Qual a concentrao formal (expressa em moles/L = M) de NaCl quando dissolvemos 32,0 g do sal em gua e dilumos a 0,500 L? R : 1,10 M 4 Quantos gramas de metanol (CH3OH, MF 32,04) esto contidos em 0,100 L de uma soluo aquosa a 1,71 M de metanol (isto , 1,71 mol de CH3OH/L de soluo)? R : 5,48 g 5 A concentrao de C20H42 (MF 282,55) na chuva de inverno de 0,2 ppb. Presumindo que a densidade da gua da chuva prxima de 1,00 g/mL, encontre a concentrao molar de C20H42. R :7 x 10-10 M 6 Quantos gramas de cido perclrico, HClO4, esto contidos em 37,6g de uma soluo aquosa de HClO4 a 70,5 %pp? Quantos gramas de gua esto presentes nessa mesma soluo? R: 26,5 g de HClO4, 11,1 g de H2O 7 A concentrao de acar (glicose, C6H12O6) no sangue humano varia desde de 80 mg/100 mL, antes das refeies, at 120 mg/100 mL, aps as refeies. Calcule a molaridade da glicose no sangue antes e aps as refeies. R : antes 4,4 x 10-3 M, depois 6,7 x 10-3 M 8 Quantos gramas de cido brico (B(OH)3, MF 61,83) devem ser usados para preparar 2,00 L de uma soluo 0,0500 M? Que tipo de frasco deve ser usado para o preparo dessa soluo? R : 6,18 g de B(OH)3 em 2,00 kg de H2O 9 Qual o volume mximo de uma soluo 0,25 M de hipoclorito de sdio (NaOCl, gua sanitria) que se pode preparar pela diluio de 1,00 L de uma soluo de NaOCl 0,80 M? R: 3,2 L 10 Quantos gramas de uma soluo 50 %pp de NaOH (MF 40,00) devem ser diludos para preparar 1,00 L de uma soluo de NaOH 0,10M? (Responda com 2 algarismos significativos.) R : 8,0 g 11 Um frasco de cido sulfrico concentrado, 98,0 %pp em H2SO4, possui a concentrao de 18,0 M. (a) Quantos mililitros de reagentes devem ser diludos para preparar 1,000 L de uma soluo de H2SO4 1,00 M? (b) Calcule a densidade do cido sulfrico a 98,0 %pp em H2SO4. R : (a) 55,6 mL e (b) 1,80 g/mL 12 Quantos mililitros de uma soluo de H2SO4 3,00 M so necessrios para reagir com 435 g de um slido contendo 23,2 %pp de Ba(NO3)2, se a reao : Ba2+ + SO4 2- BaSO4 (s)? R : 1,29 mL 13 Explique a diferena entre erro sistemtico e erro aleatrio. 14 Diga se os erros em (a) at (d) so aleatrios ou sistemticos: (a) Quando se usa uma pipeta aferida de 25 mL, o volume transferido normalmente de 25,031 0,009 mL.

(b) Quando se usa uma bureta de 10 mL para transferir um volume de lquido de exatamente 0 at exatamente 2 mL, o volume transferido normalmente de 1,98 0,01 mL. Quando se usa esta mesma bureta para transferir um volume de exatamente 2 at 4 mL, o volume transferido de 2,03 0,02 mL. (c) Quando se transferiu um volume de gua de exatamente 0,00 at 2,00 mL, atravs de uma bureta de 10 mL, a massa transferida foi de 1,9839 g. Ao repetir esta mesma operao, a massa transferida foi de 1,9900 g. (d) Um volume de 20,0 L de uma determinada soluo foi injetado quatro vezes consecutivas em um cromatgrafo. A rea do pico correspondente soluo, em unidades arbitrrias, foi: 4383, 4410, 4401 e 4390. R : (a) 25,031 mL, erro sistemtico; 0,009 mL, erro aleatrio (b)1,98 e 2,03 mL, erro sistemtico; 0,01 e 0,02 mL, erro aleatrio (c) erro aleatrio (d) erro aleatrio 15 Cheryl, Cynthia, Carmen e Chastity praticaram tiro ao alvo. A figura seguinte mostra os alvos com os respectivos resultados que elas obtiveram. Relacione cada alvo com a descrio apropriada. (a) exato e preciso (b) exato, porm no preciso (c) preciso, porm no exato (d) nem preciso e nem exato

Cheryl

Cynthia R = (a) Carmen (b) Cynthia (c) Chastity (d) Cheryl

Carmen

Chastity

16 Para os nmeros 116,0; 97,9; 114,2; 106,8 e 108,3, calcule a mdia aritmtica, o desvio padro, a variao e o intervalo de confiana de 90% para a mdia. Utilizando o teste Q, decida se o nmero 97,9 deve ser descartado. Dados: Q tabelado= 0,64. R : mdia = 108,64 desvio padro = 7,14 Q calculado = 0,49 17 Considere os equilbrios a seguir, nos quais todos os ons so aquosos: (1) Ag+ + Cl- AgCl(aq) K = 2,0 x 103 (2) AgCl(aq) + Cl AgCl2 K = 9,3 x 101 (3) AgCl(s) Ag+ + Cl K = 1,8 x 10-10 (a) Calcule o valor numrico da constante de equilbrio para a reao AgCl(s) AgCl(aq). (b) Calcule a concentrao de AgCl(aq) em equilbrio com AgCl slido no-dissolvido em excesso. (c) Encontre o valor numrico de K para a reao AgCl2- AgCl(s) + Cl-. R : (a) K3 = 3,6 x 10-7 (b) [AgCl(aq)] = 3,6 x 10-7 (c) K4 = 3,6 x 104

18 O que ser mais solvel (em nmeros de moles de metal dissolvido por litro de soluo)? (a) Ba(IO3)2 (Kps = 1,5 x 109) ou Ca(IO3) (Kps = 7,1 x 10-7) (b) TlIO3 (Kps = 3,1 x 10-6) ou Sr(IO3)2 (Kps = 3,3 x 10-7) R : (a) Ca(IO3) (b) Sr(IO3)2 19 Deseja-se separar 99% de Ca2+ presente em soluo contendo Ca2+ 0,010 M e Ce3+ 0,010 M, pela precipitao com oxalato (C2O4-2). Dados os produtos de solubilidade a seguir, determine se essa separao possvel. CaC2O4 Kps = 1,3 x 10-8 Ce2(C2O4)3 Kps = 3 x 10-29 R : Separao possvel 20 Se cada uma das substncias seguintes for dissolvida em gua, a soluo obtida ser cida, bsica ou neutra? (a) Na+Br(d) K3PO4 + (e) (CH3)N+Cl(b) Na CH3CO2 (c) NH4+Cl(f) (CH3)4N+ CO2R: (a) neutra; (b) bsico; (c) cido; (d) bsico; (e) neutro; (f) bsico 21 Previses sobre a direo de uma reao baseadas na energia livre de Gibbs, ou no princpio de Le Chatelier, so consideradas termodinmicas e no cinticas. Explique o que isso significa. 22 Para a reao 2A (g) + B (aq) + 3C (l) D (s) + 3E (g), as concentraes no equilbrio so: A: 2,8 x 103 Pa C: 12,8 M E: 3,6 x 10-8 -2 B: 1,2 x 10 M D: 16,5 M 10 R: 1,2 x 10 23 A partir das equaes: K = 3,0 x 10-8 HOCl H+ + ClHOCl + OBr HOBr + OCl K = 15 determine o valor de K para a reao HOBr H+ + OBr-. Todas as espcies so aquosas. R: 2,0 x 10-9 24 (a) Uma variao favorvel de entropia ocorre quando S positivo. A ordem do sistema aumenta ou diminui quando S positivo? (b) Uma variao favorvel de entalpia ocorre quando H negativo. O sistema absorve ou libera calor quando H negativo? (c) Escreva a relao entre G, H e S. Use os resultados de (a) e (b) para dizer se G ser positivo ou negativo para mudanas espontneas. 25 Para a reao HCO3- H+ + CO32-, G = +59,0 kJ/mol, a 298,15 K. Determine o valor de K para essa reao. R: 5 x 10-11 26 A formao do tetrafluoretileno a partir de seus elementos altamente exotrmica: 2F2(g) + 2C(s) F2C=CF2(g) Flor Grafita Tetrafluoretileno (a) Se a mistura de F2, grafite e C2F4 est em equilbrio em um recipiente fechado, a reao se deslocar para a direita ou esquerda quando F2 adicionado? (b) Uma rara bactria do planeta Teflon se alimenta de C2F4 e produz Teflon para a sua parede celular. A reao se deslocar para a direita ou para a esquerda quando essas bactrias forem adicionadas? (c) A reao se deslocar para a direita ou para a esquerda se adicionamos grafita slida? (Despreze qualquer efeito de aumento da presso produzido pelo decrscimo de volume no recipiente quando adicionado o slido)

(d) A reao se deslocar para a direita ou para a esquerda, se o recipiente for comprimido a um oitavo do seu volume original? (e) A constante de equilbrio aumentar ou diminuir, se o recipiente for aquecido?

27 Quando BaCl2.H2O(s) secado em uma estufa, ele perde gua sob forma de vapor: BaCl2.H2O(s) BaCl2(s) + H2O(g) H = 63,11 kJ/mol a 25C S = +148 J/(K.mol) a 25C (a) Escreva a constante de equilbrio para essa reao. Calcule a presso de vapor da H2O gasosa sobre o BaCl2.H2O, a 298K. (b) Suponho que H e S no dependem da temperatura (uma suposio limitada), estime a temperatura em que a presso de vapor de H2O(g) sobre o BaCl2.H2O(s) ser de 1 bar. R: (a) 4,7 x 10-4; (b) 153 C 28 Para a reao H2(g) + Br2(g) 2HBr(g), K = 7,2 x 10-4, a 1362 K, e H positivo. Um recipiente carregado com 48,0 Pa de HBr, 1370 Pa de H2 e 3310 de Br2, a 1362 K. (a) A reao ir para a direita ou para a esquerda para atingir o equilbrio? (b) Calcule a presso (em pascal) de cada espcie no recipiente no equilbrio. (c) Se a mistura no equilbrio comprimida metade de seu volume original, a reao ir para a direita ou para esquerda para estabelecer o equilbrio? (d) Se a mistura no equilbrio aquecida de 1362 at 1407 K, o HBr ser formado ou consumido de forma a restabelecer o equilbrio? R: (a) direita; (b) PH2 = 1366 Pa; PBr2 = 3306 Pa; PHBr = 57,0 Pa; (c) nenhum dos dois; (d) formado 29 Use o produto de solubilidade para calcular a solubilidade de CuBr (MF 143,45) em gua, expressa como (a) nmero de moles por litro e (b) gramas por 100 mL. R: (a) 7,1 x 10-5 M; (b) 1,0 x 10-3 g/100 mL 30 Determine a concentrao de Cu2+ em uma soluo saturada com Cu4(OH)6(SO4), se a [OH-] de alguma maneira fixada em 1,0 x 10-6 M. R: 3,9 x 10-7 M 31 (a) Calcule a solubilidade (em miligramas por litro) de Zn2Fe(CN)6 em gua destilada, que se dissocia, como visto a seguir, com Kps = 2,1 x 10-16. Zn2Fe(CN)6(s) 2Zn2+ + Fe(CN)64Ferrocianeto (b) Calcule a concentrao molar de ferrocianeto em uma soluo de ZnSO4 0,040 M saturada com Zn2Fe(CN)6. O ZnSO4 estar totalmente dissociado em Zn2+ e SO42-. (c) Que concentrao molar de K4Fe(CN)6 deve ser adicionada a uma suspenso de Zn2Fe(CN)6 slido em gua para fornecer uma soluo com [Zn2+] = 5,0 x 10-7 M? R: (a) 1,3 mg/L; (b) 1,3 x 10-13 M; (c) 8,4 x 10-4 M 32 Se uma soluo contendo Cl-, Br-, I- e CrO42- 0,10 M tratado com Ag+, em que ordem os nions iro precipitar? R: I- Br- Cl- CrO4233 Uma soluo contm Ca2+ 0,0500 M e Ag+ 0,0300 M. Podem ser precipitados 99% de um dos ons pela adoo de sulfato sem precipitar o outro on metlico? Qual ser a concentrao de Ca2+ quando se iniciar a precipitao de Ag2SO4? R: no; 0,00014 M 34 Identifique os cidos de Lewis nas reaes seguintes:
+

(a) BF3 + NH3 F3B- --- NH3 (b) F- + AsF5 AsF6R: (a) BF3; (b) AsF5

35 A constante de formao cumulativa para SnCl2(aq) em soluo de NaNO3 1,0 M 2 = 12. Determine a concentrao de SnCl2(aq) para uma soluo em que as concentraes de Sn2+ e Cl- so, ambas, de algum modo fixadas em 0,20 M. R: 0,096 M 36 Dados os equilbrios a seguir, calcule as concentraes de cada uma das espcies contendo zinco, em uma soluo saturada com Zn(OH)2(s) contendo uma [OH-] constante de 3,2 x 10-7 M. Zn(OH)2(s) Kps = 3,0 x 10-16 Zn(OH)+ 1 = 2,5 x 104 Zn(OH)3 2 = 7,2 x 1015 3 = 2,8 x 1015 Zn(OH) 422+ -3 + R:[Zn ] = 2,9 x 10 M;[Zn(OH) ] = 2,3 x 10-5 M;[Zn(OH)3-] = 6,9 x 10-7 M;[Zn(OH) 42-] = 8,6 x 10-14 M 37 Faa a distino entre cidos e bases de Lewis e cidos e bases de Brnsted-Lowry. D um exemplo de cada um. 38 Por que o pH da gua destilada geralmente 7? Como voc pode evitar que isso ocorra? 39 SO2 gasoso produzido pela combusto de combustveis contendo enxofre, especialmente carvo. Explique como o SO2 na atmosfera produz chuva cida. 40 Calcule a concentrao de H+ e o pH das seguintes solues: (a) 0,010 M HNO3 (d) 3,0 M HCl (b) 0,035 M KOH (e) 0,010 M [(CH3)4N+]OH(c) 0,030 M HCl Hidrxido de tetrametilamnio R: (a) 2,00 ; (b) 12,54; (c) 1,52; (d) -0,48; (e) 12,00 41 A constante de equilbrio para a reao H2O H+ + OH- 1,0 x 10-14, a 25 C. Qual o valor de K para a reao 4H2O 4H+ + 4OH- ? R: 1,0 x 10-56 42 Uma soluo cida contendo La3+ 0,010 M tratada com NaOH at o La(OH)3 precipite. Em que isso ocorre? R: 7,8 43 Faa uma lista dos cidos e bases fortes mais comuns. Memorize esta lista. 44 Escreva a reao de dissociao cida e a reao de hidrlise do NaHCO3. 45 Qual cido mais forte, (a) ou (b)? (a) cido dicloroactico Ka = 5,0 x 10-2 (b) cido cloroactico Ka = 1,36 x 10-3 Qual base mais forte, (c) ou (d)? (c) Hidrazina Kb = 3,0 x 10-6 (d) Uria Kb = 1,5 x 10-14 R: (a) e (c) 46 Escreva a constante de hidrlise do CN-. Dado que o valor de Ka para o HCN 6,2 x 10-10, calcule o Kb para o CN-. R: Kb = 1,6 x 10-5 47 O planeta Aragonose (constitudo principalmente pelo mineral aragonita, cuja composio CaCO3) tem uma atmosfera que contm metano e dixido de carbono, cada um a uma presso de 0,10 bar. Os oceanos esto saturados com aragonita e tm uma concentrao de H+ igual a 1,8 x 10-7 M. Dados os equilbrios que se seguem, calcule quantos gramas de clcio esto contidos em 2,00 L de gua do mar de Aragonose. CaCO3 (s, aragonita) CO2 (g) CO2(aq) + H2O (l) HCO3-(aq) Ca2+ (aq) + CO32- (aq) CO2(aq) HCO3-(aq) + H+(aq) H+ (aq) + CO32- (aq) Kps = 6,0 x 10-9 KCO2 = 3,4 x 10-2 K1 = 4,4 x 10-97 K2 = 4,7 x 10-11

No se apavore! Inverta a primeira reao, some todas as reaes e veja o que se cancela. R: 0,22 g

48 - O cido ascrbico (vitamina C) reage com I3- de acordo com a equao:

cido ascrbico

cido deidroascrbico

O amido usado como um indicador na reao. O ponto final indicado pelo aparecimento de um complexo de cor azul intensa, amido-iodo, quando a primeira frao da gota de I3-, no reage, permanece em soluo. (a) Se 29,41 mL de uma soluo de I3- so necessrios para reagir com 0,1970 g de cido ascrbico puro, qual a molaridade da soluo de I3-? (b) Um tablete de vitamina C contendo cido ascrbico mais um excipiente foi pulverizado e 0,4242 g foram titulados por 31,63 mL de I3-. Determine a porcentagem em peso de cido ascrbico no tablete. R: (a) 0,03803 M; (b) 49,94% do tablete 49 Uma soluo de NaOH foi padronizada pela titulao de uma quantidade conhecida de hidrogenoftalato de potssio, um padro primrio:

Hidrogenoftalato de potssio MF 204,221 O NaOH foi ento usado para encontrar a concentrao de uma soluo desconhecida de H2SO4: H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O (a) A titulao de 0,824 g de hidrogenoftalato de potssio requer 38,314 g de soluo de NaOH para atingir o ponto final, detectado usando-se fenolftalena como indicador. Determine a concentrao de NaOH (nmero de moles de NaOH/kg de soluo). (b) Uma alquota de 10,00 mL de uma soluo de H2SO4 requer 57,911 g de soluo de NaOH para atingir o ponto final, usando-se a fenolftalena como indicador. Determine a molaridade do H2SO4. R: (a) 0,105 mol/kg; (b) 0,305 M 50 Suponha que 50,0 mL de uma soluo de KSCN 0,080 M so titulados com uma soluo de Cu+ 0,0400 M. O produto de solubilidade do CuSCN 4,8 x 10-15. Para cada um dos volumes de titulante a seguir, calcule o pCu+ e faa um grfico de pCu+ versus mililitros de Cu+ adicionados: 0,10; 10,0; 25,0; 50,0; 75,0; 95,0; 99,0; 100,0; 100,1; 101,0 e 110,0 mL. R: (antes)pCu+ = 13,22; (no ponto de equivalncia)pCu+ = 7,16; (depois)pCu+ = 3,58 51 Explique a diferena entre os termos ponto final e ponto de equivalncia. 52 Como uma titulao em branco reduz o erro de titulao? 53 Qual a diferena entre um reagente qumico de grau analtico e um padro primrio?

54 Quantos mililitros de uma soluo de KI 0,100 M so necessrios para reagir com 40,0 mL de uma soluo de Hg2(NO3)2 0,400 M, se a reao Hg22+ + 2I- Hg2I2 (s)? R: 32,0 mL 55 Uma amostra de 0,2386 g, que contm apenas NaCl e KBr, foi dissolvida em gua e consumiu 48,40 mL de uma soluo de AgNO3 0,04837 M para titulao completa de ambos os haletos [formando AgCl(s) e AgBr(s)]. Calcule a porcentagem em peso de Br na amostra. R: 56,28% pp 56 Uma soluo de cianeto com um volume de 12,73 mL foi tratada com 25,00 mL de uma soluo de Ni2+ (contendo excesso de Ni2+) para converter o cianeto em tetracianoquelato (II): 4CN- + Ni2+ Ni(CN)42O excesso de Ni2+ foi titulado com 10,15 mL de uma soluo de cido etilenodiaminotetractico (EDTA) 0,01307 M. Um mol desse reagente reage com 1 mol de Ni2+: Ni2+ + EDTA4- Ni(EDTA)2O Ni(CN)42- no reage com o EDTA. Se 39,35 mL de EDTA so necessrios para reagir com 30,10 mL da soluo original de Ni2+, calcule a molaridade de CN- nos 12,73 mL da amostra de cianeto. R: 0,09254 M 57 25,00 mL de uma soluo de Na2C2O4 0,0311 M foram titulados com uma soluo da La(ClO4)3 0,0257 M precipitados oxalato de lantnio: 2La3+ + 3C2O42- La2(C2O4)3 (s) Lantnio Oxalato (a) Que volume de La2(C2O4)3, necessrio para atingir o ponto de equivalncia? (b) Determine o pLa3+ quando forem adicionados 10,00 mL de La2(C2O4)3. (c) Determine o pLa3+ no ponto de equivalncia. (d) Determine o pLa3+ quando forem adicionados 25,00 mL de La2(C2O4)3. R: (a) 20,17 mL ; (b) 9,57; (c) 5,11; (d) 2,61 57 10,00 mL de uma mistura contendo Ag+ 0,1000 M e Hg22+ 0,1000 M foram titulados com uma soluo de KCN 0,1000 M para precipitar Hg2(CN)2 e AgCN. (a) Calcule o pCN- em cada um dos seguintes volumes adicionados de KCN: 5,00; 10,00; 15,00; 19,90; 20,10; 25,00; 30,00;35,00 mL. (b) Alguma AgCN precipitar quando o volume adicionado for de 19,90 mL. R: (a) 19,00; 18,85; 18,65; 17,76; 14,17; 13,81; 7,83; 1,95; (b) no