INSTITUTO DE QUÍMICA

UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA GERAL E INORGÂNICA
DISCIPLINA QUIA42 – QUÍMICA FUNDAMENTAL III
SEMESTRE – 2022.1
Aluno:

Lista de Exercícios – 2ª. unidade

1. Mostre, através de desenhos, quais são os tipos de sobreposição esperadas entre: a) um orbital s e um orbital p; b) entre dois orbitais p.

2. Em certas condições, a molécula metileno (CH2) pode ser detectada, entretanto o metano (CH4) é muito mais estável. Explique o fenômeno

usando a TLV e o conceito de hibridação.

2 2
Resposta: Sendo o carbono, átomo central das moléculas de metileno e metano, com distribuição eletrônica [He] 2s 2p . Sendo assim

encontrando-se no estado fundamental, com dois elétrons desemparelhados na camada de valência, espera-se que faça duas ligações com o

hidrogênio. No CH4 o carbono poder formar quatro ligações, pois utilizando-se a noção de hibridização de orbitais e a combinação linear de

orbitais atômicos. Diante disso, tem-se energia necessária para formar as quatros ligações do carbono, no entanto não há simetria adequada,

assim um elétron do orbital 2s absorverá energia, com isso ficará em estado excitado, e desloca-se para o orbital 2p que está vazio, depois um

3
orbital do subnível s e três do subnível p (incompletos), une-se e formam quatro orbitais híbridos sp , explicando assim as quatro ligações. A

molécula de CH4 possui quatro ligações sigma, enquanto que o CH2 tem duas ligações do tipo sigma, posto isto o metano é muito mais

estável que o metileno.

3. Com base na VSEPR e na TLV, preveja que tipo de orbitais híbridos deve estar sendo utilizados pelo átomo central nas seguintes

moléculas:

a) SF4

Resposta: SF4 tem como átomo central o enxofre, tendo um par de elétrons não ligante, e a molécula tem um total de cinco átomos. Portanto

3
a geometria mais adequada para SF4 é a gangorra/ bipiramidal trigonal, então, o tipo de orbital híbrido é o sp d.

b) BCl3

Resposta: BCl3 tem como átomo central o boro, não tem par de elétrons não ligante, e a molécula tem um total de quatro átomos. Portanto a

2
geometria mais adequada para BCl3 é a trigonal plana, então, o tipo de orbital híbrido é o sp .
c) NH3

Resposta: NH3 tem como átomo central o nitrogênio, tem par de elétrons não ligante, e a molécula tem um total de quatro átomos. Portanto a

3
geometria mais adequada para NH3 é a tetraédrica, então, o tipo de orbital híbrido é o sp .

d) (CH3)2Be

Resposta: (CH3)2Be tem como átomo central o berílio, não tem par de elétrons não ligante, e a molécula tem um total de nove átomos.

Portanto a geometria mais adequada para (CH3)2Be é a tetraédrica, então, o tipo de orbital híbrido é o sp.

4. O fósforo forma dois fluoretos estáveis, o PF3 e o PF5, mas o nitrogênio, que também é do grupo 15, forma apenas NF3. Explique o

fenômeno.

2 3
Explicando o fenômeno: Com distribuição eletrônica [Ne] 3s 3p , o fósforo faz algumas hibridizações diferentes da do nitrogênio

2 3
(distribuição eletrônica [He] 2s 2p ), pois o fosforo tem acesso a orbitais d vazios. Sendo assim, o fósforo pode ter orbitais híbridos do tipo

3 3 3 2 3
sp , sp d ou sp d , ao passo que o nitrogênio pode ter orbitais híbridos apenas do tipo sp , o que possibilitaria a formação somente do NF3.

5. O ângulo de ligação no H2S é de 92º, enquanto o da molécula da água, H2O, é de 105º. Discuta os resultados experimentais em termos

dos orbitais usados em cada caso.

Resposta: H2S e H2O estão ligados por ligação covalente. H2S tem como átomo central o enxofre, tendo dois pares eletrônicos não ligantes,

já o H2O tem como átomo central o oxigênio, que tem dois pares eletrônicos não ligantes. A repulsão entre esses pares de elétrons não

ligantes é pequena, pois eles se afastam o máximo que podem um do outro, sendo assim a geometria molecular mais adequada para H 2S e

3
H2O é a angular. O orbital hibrido será sp , pois tem o hidrogênio com orbital s, e o enxofre e oxigênio com três orbitais p. Se se o H 2S fosse

formado com o enxofre no estado fundamental, e se o H 2O fosse formado com o oxigênio no estado fundamental, nesses casos o ângulo

seria de 90º. A repulsão entre os pares de elétrons não ligantes será maior na molécula da água do que no ácido sulfídrico, pois que o raio

atômico do oxigênio é menor em relação ao enxofre, e que a diferença de eletronegatividade entre O — H é maior do que entre S —H

4-
6. O gás nobre xenônio reage com o oxigênio para formar os seguintes compostos: XeO 3, XeO4 e XeO6 . Preveja a geometria e o tipo de

orbitais híbridos empregados pelo xenônio em cada caso.

Resposta:
  XeO3 : tem como átomo central o xenônio, tem um par de elétrons não ligante, tem um total de quatro átomos. Sendo assim, a

3
geometria será a piramidal trigonal, e o tipo de orbital híbrido é o sp .

 XeO4 :l tem como átomo central o xenônio, não tem par de elétrons não ligante, tem um total de cinco átomos. Sendo assim, a

3
geometria será a tetraédrica, e o tipo de orbital híbrido é o sp .

4-
 XeO6 : tem como átomo central o xenônio, não tem par de elétrons não ligante, tem um total de sete átomos. Sendo assim, a

3 2
geometria será a octaédrica, e o tipo de orbital híbrido é o sp d .

+
7. Considere a espécie H2 . O que você poderia afirmar de sua estabilidade em relação à da molécula de hidrogênio?

Resposta: A ordem de ligação do H2 é igual a 1, pois usando o diagrama de orbital molecular para a molécula de hidrogênio e considerando

+
que quanto maior a ordem de ligação, maior será a estabilidade da espécie química formada. A ordem de ligação do H 2 é igual a 0,5, pois

+
um elétron é retirado do orbital molecular ligante. Sendo assim a molécula de hidrogênio é mais estável do que o H2 .

Ordem de Ligação do H2: 2-0/2 = 1

+
Ordem de Ligação do H2 : 1-0/2 = 0,5
8. Esboce o diagrama de orbitais moleculares das moléculas N2 e O2, e compare a estabilidade dos seguintes compostos:

+ -
a) O2, O2 , O2

Resposta: De acordo com o diagrama de orbital molecular para o oxigênio, e também quanto maior a ordem de ligação, maior será a

+
estabilidade da espécie química formada, tem-se que a ordem de ligação do O2 é igual a 2. Já no O2 um elétron é retirado do orbital

-
molecular antiligante, e a ordem de ligação será igual a 2,5. Por fim, no no O 2 , um elétron é acrescentado no orbital molecular antiligante, e a

+
ordem de ligação será igual e 1,5. Com isso observa-se O2 é mais estável que O2 e O2 .

+
Ordem de Ligação do O2 : 8-3/2 = 2,5

Ordem de Ligação do O2: 8-4/2 = 2

-
Ordem de Ligação do O2 : 8-5/2 = 1,5
 + -
b) N2, N2 , N2

Resposta: De acordo com o diagrama de orbital molecular para o nitrogênio, e também quanto maior a ordem de ligação, maior será a

+
estabilidade da espécie química formada, tem-se que a ordem de ligação do N2 é igual a 3. Já no N2 , a ordem de ligação será 2,5, pois um

-
elétron é retirado do orbital molecular ligante. Por fim, no N2 um elétron é acrescentado no orbital molecular antiligante, e a ordem de ligação

+ -
será igual e 2,5. Com isso observa-se N2 é mais estável que N2 e N2 .

Ordem de Ligação do N2: 8-2/2 = 3

-
Ordem de Ligação do N2 : 8-3/2 = 2,5

+
Ordem de Ligação do N2 : 7-2/2 = 2,
9. Determine a ordem de ligação e as propriedades magnéticas dos seguintes íons: CN, ClF, BN, PCl.

Resposta: De acordo com o diagrama de orbital molecular de CN, ClF, BN, PCl, calculou-se a ordem de ligação.

Ordem de Ligação do CN: 7-2/2 = 2,5 - paramagnético

Ordem de Ligação do ClF: 8-6/2 = 1 - diamagnético

Ordem de Ligação do BN: 6-2/2 = 2 - diamagnético

Ordem de Ligação do PCl: 8-3/2 = 2,5 – paramagnético

 2+
10. O íon mercuroso, Hg2 , é uma rara molécula diatômica homonuclear. Explique a ligação neste íon.

Resposta:

14 10 2
A distribuição eletrônica do mercúrio é [Xe] 4f 5d 6s , tem-se dois elétrons na camada de valência. Para que seja formado é necessário

retirar dois elétrons de um átomo de mercúrio, a outra opção é retirar um elétron dos dois átomos de mercúrio. Levando em consideração os

2+ 2+ 2+
diagramas de orbitais moleculares do Hg2 , calcula-se a ordem de ligação para Hg2 . A ordem de ligação do Hg2 será igual a 1, pois

dois elétrons são retirados do orbital molecular antiligante. Portanto analisando a ordem de ligação, e sabendo que o orbital antiligante está

vazio e o orbital ligante está completo, conclui-se que a molécula pode existir.

2+
Ordem de Ligação do Hg2 : 2-0/2 = 1
 -
11. A teoria do orbital molecular não utiliza o conceito de ressonância. Desenhe as estruturas ressonantes do íon azoteto N 3 e esboce que

tipo de orbital molecular permite a ligação entre os três átomos de nitrogênio.

Resposta:
12. Qual das seguintes moléculas deve ter a primeira energia de ionização mais baixa: N2, NO ou O2? Justifique sua resposta.

Resposta:

De acordo com o diagrama das moléculas N2, NO e O2 calculou-se a ordem de ligação:

Ordem de Ligação do N2: 8-2/2 = 3

Ordem de Ligação do NO: 8-3/2 = 2,5

Ordem de Ligação do O2: 8-4/2 = 2

+
Ordem de Ligação do N2 : 7-2/2 = um elétron é retirado do orbital molecular ligante, e a ordem de ligação dessa espécie será igual a 2,5

+
Ordem de Ligação do NO : 8-2/2 =um elétron é retirado do orbital antiligante, e a ordem de ligação será igual a 3

+
Ordem de Ligação do O2 : 8-3/2 = um elétron é retirado do orbital molecular antiligante, e a ordem de ligação dessa espécie será igual a 2,5
Com base na ordem de ligação, tem-se que N2 deve ter a primeira energia de ionização mais baixa em comparação com as outras, visto que

a ordem de ligação ao retirar um elétron diminui, sendo assim em termos de energia menos favorável, diminuído também a estabilidade da

espécie química formada.

13. Como a eletronegatividade afeta o diagrama de orbitais moleculares?

Resposta: A eletronegatividade afeta o diagrama de orbitais moleculares, da seguinte maneira: o átomo mais eletronegativo contribui mais

com o orbital molecular ligante (OML). O átomo menos eletronegativo contribui mais com o orbital molecular antiligante (OMAL)

14. Utilizando a TOM, discuta porque a energia da ligação dupla N = N não é equivalente ao dobro da energia da ligação simples N – N.

Resposta: Na ligação dupla N = N, tem uma ligação sigma e uma ligação pi, e no caso da ligação simples N – N, há uma ligação sigma. Como

a ligação sigma é mais forte do que a ligação pi, logo, a energia da ligação dupla N = N não será equivalente ao dobro da energia de ligação

simples N – N.

+
15. O comprimento da ligação C – F é menor na espécie CF do que na espécie CF. Explique porque.

Resposta:

Ordem de Ligação do CF: 8-3/2 = 2,5

+
Ordem de Ligação do CF : 8-2/2 = 3

+
O comprimento da ligação C – F é menor na espécie CF do que na espécie CF, pois utilizando o diagrama de orbital molecular do CF,

+ +
calculou-se a ordem de ligação que é igual a 2,5. Já a ordem de ligação do CF é igual a 3. Sendo assim, a ordem de ligação CF a ordem

de ligação é maior em comparação com o CF , e com isso conclui-se que o íon terá menor comprimento da ligação.

16. Aplicando o que você aprendeu sobre os diagramas de orbitais moleculares de moléculas diatômicas, esboce o diagrama da molécula

triatômica BeH2. Qual o significado da ordem de ligação neste caso?

Resposta:

A ordem de ligação é igual a 2,0, pois o átomo de berílio está ligado a dois átomos de hidrogênio, que o torna estável, com elétrons nos

orbitais moleculares emparelhados e nenhum elétron em orbitais antiligantes, então a ligação é favorável
17. Por que a condutibilidade elétrica de um metal diminui quando o sólido é aquecido? Qual seria o comportamento para um semicondutor?

Resposta: A condutibilidade elétrica de um metal diminui quando o sólido é aquecido, pois aumenta as vibrações térmicas, que agirá

espalhando os elétrons, aumentando assim a resistividade do material, já o aumento da temperatura nos matérias semicondutores, tem como

resultado o aumento da energia térmica, sendo assim mais elétrons serão elevados para a banda de condução, resultando em uma maior

condutividade elétrica.

Nos semicondutores é preciso vencer a banda proibida, para chegar até a banda condutora e para isso os elétrons precisarão de energia

térmica

18. Uma amostra de germânio foi contaminada com gálio a fim de obter um semicondutor. Esboce a estrutura de bandas deste material,

classificando-o em semicondutor do tipo n ou do tipo p. Justifique sua resposta.

Resposta:

semicondutor do tipo p= dopado com átomos receptores de elétrons, portadores de carga positiva.

O gálio tem três elétrons na camada de valência, e ao ser usado para dopar o germânio, comporta-se como impureza receptora de elétrons.

Conclui-se que o semicondutor é do tipo p.

 Fonte:USP pdf

19. Nos semicondutores tipo p o transporte de carga é realizado pelo buracos na banda de valência. Explique como os buracos se movem

através do material.

Resposta:

Os buracos se movem através do material, pois os elétrons vão para a banda de condução

20. O TiO2 tem sido amplamente investigado como fotocalisador devido ao seu band gap na região do ultravioleta. Um pesquisador deseja

empregar em uma determinada reação um fotocatalisador que opere na região do visível. Que modificações ele poderia fazer no TiO 2 para

alcançar este objetivo?

Resposta: As modificações que o pesquisador poderia fazer no TiO2 para alcançar seu objetivo: Para que TiO2 atue na região do visível,

precisa-se estreitar a região de band gap e para estreitar a região do band gap semicondutor é necessário a utilização de espécies metálicas

e não metálicas( com energia igual ou maior ao seu band gap)