Prtica de Qumica Inorgnica Experincia: Estudo das Caractersticas e Reatividades dos Elementos (e seus compostos) do Grupo 17 da Tabela Peridica

Professor: Daniel Thiele Aluno: Fellipe P. Rodrigues Universidade Federal de Alagoas UFAL Instituto de Qumica e Biotecnologia IQB Introduo
Os elementos do grupo 17 so tambm conhecidos como halognios, que deriva do grego e significa formador de sal. Essa denominao foi inicialmente dada ao elemento cloro, em 1811, por J. S. C. Schweigger, para descrever as propriedades do elemento, que sempre estava associado a metais, dando origem a sais. Posteriormente, o termo halognio foi estendido para os outros elementos com caractersticas semelhantes ao cloro. Anos depois, eles vieram a pertencer ao mesmo grupo na classificao peridica dos elementos qumicos. Os halognios possuem carter no metlico elevado, sendo o flor o de maior carter no metlico. Os elementos deste grupo possuem configurao eletrnica da camada de valncia igual a 2 5 ns np e todos possuem a capacidade de formar, pelo menos, um on com nmero de oxidao 1. Por necessitarem de apenas um eltron para se tornarem estveis isoladamente, os elementos desse grupamento so altamente eletronegativos e tendem a formar ligaes fortes com metais do grupo 1A (metais alcalinos) e 2A (metais alcalinos terrosos), geralmente inicas. A eletronegatividade decresce no grupo de cima para baixo, logo o Flor o mais eletronegativo (4,0 na escala de Pauling) e o Astato o menos eletronegativo (2,2 na mesma escala). Compostos de halognios so usados desde a antiguidade. Em aproximadamente 200 a.C., o cloreto de sdio era usado como forma de pagamento, ou seja, como uma espcie de moeda. Evidncias arqueolgicas mostram que em muito antes de 200 a.C., em 3000 a.C., um sal de halognio j era utilizado. No entanto, s depois de muitos sculos que os elementos foram obtidos em suas formas puras. Os halognios so bastante abundantes e possuem diversas aplicaes, principalmente, seus compostos, que podem ser aplicados no cotidiano das pessoas, assim como na indstria de uma forma em geral. O astato um elemento pertencente a este grupo, no entanto, no h muitos estudos sobre este elemento e seus compostos, uma vez que, seu istopo mais estvel possui meia vida de aproximadamente 7 horas. O estado de agregao desses elementos variado, sendo o Flor e o Cloro gasosos, o Bromo lquido e, o Iodo e o Astato slidos. Todos, a exceo do Astato, possuem atomicidade 2, ou seja, na natureza encontra-se (mesmo que dificilmente, devido a alta reatividade dos halognios) F2 (gs flor) e no F, I2 (slido Iodo) e no l: apenas o Astato monoatmico (At). A explicao dessa diversidade de estados fsicos para um mesmo tipo de elementos est na densidade eletrnica de cada um: quanto maior o nmero atmico maiores as foras intermoleculares, sendo assim, explica-se o porqu de o Flor (Z = 9) ser gasoso e o Iodo (Z = 53) ser slido. Junto ao aumento de densidade eletrnica, esto a densidade especfica e os pontos de fuso e ebulio: pode-se especular que o Astato seria o mais denso e menos voltil dos halognios (PF = 302C e PE =337C), entretanto, sendo o elemento mais raro do mundo

(existem cerca de 28g ao redor do globo) esses dados so desconhecidos ou imprecisos, logo, ao Iodo (d = 4,94 g/cm, PF = 114C, PE = 184C) dado o ttulo de mais denso e menos voltil do grupo 7A.

Objetivo
Estudar algumas das caractersticas dos elementos do grupo 17 da tabela peridica e as reaes peculiares de alguns de seus compostos.

Parte Experimental
a) Obteno do Cloro

- Colocou-se em um tubo de ensaio 0,1 g de dixido de mangans, MnO2. Na capela, adicionouse 5 gotas de HCl concentrado ao tubo e observou-se a ocorrncia de reao qumica. - Em seguida, adicionou-se mais HCl concentrado at completar 1 mL do cido. O papel tornassol azul foi molhado em gua destilada e, com o auxlio de uma pina limpa, colocou-o sobre a boca do tubo de ensaio. - Observou-se o que ocorreu com o papel tornassol. b) Obteno do Iodo

- Montou-se a aparelhagem segundo o esquema a seguir.

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7)

Garra metlica Balo de vidro de fundo redondo de 250 mL Bquer de 250 mL Tela de arame com amianto Argola de ferro Bico de Bnsen Suporte universal

- Ao bquer adicionou-se 1 g de KI, 1,5 g de MnO2 e 7,5 mL de H2SO4 concentrado. - Em seguida, colocou-se sobre ele o balo de vidro com fundo redondo contendo gua fria (da torneira). - Aqueceu-se o conjunto suavemente para sublimar o iodo formado. Os vapores violceos de iodo ressublimam (retornam ao estado slido) ao entrarem em contato com a superfcie do balo. (Obs: com forte aquecimento o vapor da gua se condensa no fundo do balo sublimando algum iodo). - Retirou-se os cristais de iodo formado e deixe-os secar em um vidro de relgio. c) Extrao Lquido-Lquido

- Colocou-se alguns cristais de iodo num bquer e acrescentou-se 20 mL de gua destilada. Agitou-se com o basto de vidro e observou-se a dissoluo do iodo. - Transferiu-se esta mistura para uma pra de decantao e acrescentou-se 10 mL de clorofrmio. Agitou-se vigorosamente e deixou-se o lquido decantar. Observou-se a cor da fase inferior (fase orgnica). - As solubilidades do iodo em gua e clorofrmio foram comparadas e descritas nos resultados e discusses. d) Solubilidade do Iodo em gua

- Colocou-se alguns cristais de iodo em um tubo de ensaio e acrescentou-se 2 mL de gua destilada. Agitou-se e observou-se a quantidade de iodo que se dissolveu. - Acrescentou-se em seguida alguns cristais de iodeto de potssio e agitou-se. Observou-se se ocorreu aumento na solubilidade do iodo e anotou-se. - As respectivas observaes foram descritas nos resultados e discusses. e) Propriedades Redutoras dos Halognios

- Colocou-se em um tubo de ensaio 2 mL de H2O, 1 mL de soluo 6 mol L-1 de H2SO4, duas gotas de soluo 1 mol L-1 de KMnO4 e 1 mL de soluo 1 mol L-1 de KI. Agitouse e observou-se a formao de iodo. - As observaes foram descritas nos resultados e discusses. - Dentre os ons haletos, qual deles possui maior poder redutor? f) Propriedades Oxidantes dos Halognios

- Em um tubo de ensaio colocou-se 3 mL de soluo de I2(aq) e adicionou-se gotas de soluo 1 mol L-1 de Na2S at se observar o descoramento da soluo. Observou-se tambm a formao de enxofre coloidal. - As observaes foram descritas nos resultados e discusses. - Dentre os halognios, qual deles possui maior poder oxidante? g) Solubilidade e Cor dos Halognios em Clorofrmio

- Os halognios so bastante solveis em clorofrmio, formando solues com coloraes distintas. Colocou-se cerca de 1 mL de soluo aquosa de iodo a um tubo de ensaio. - Acrescentou-se 1 mL de clorofrmio.

- Agitou-se o tubo e observou-se as coloraes obtidas na fase orgnica.

Resultados e Discusses
Experimento a): A reao qumica que ocorre entre o xido de mangans e o cido clordrico a seguinte: MnO2(S) + 4HCl(aq) MnCl2(aq) + Cl2(g) + 2H2O(l). Porm, para que a reao ocorra num maior rendimento, necessrio que se utilize cido clordrico em excesso, pois se este no tiver em excesso pode-se formar apenas (na verdade em maior quantidade) o cloreto de mangans. Em seguida, um pedao de papel tornassol azul foi umedecido em gua destilada e colocado em contato com os vapores que saam pelo tubo de ensaio e, observou-se que sua cor mudou para vermelho. Esta ocorrncia detecta realmente a liberao de HCl pela reao que ocorreu no tubo de ensaio, pois este cido forte e se ioniza completamente em gua (HCl + H2O H3O+ + Cl-), e a presena de ons hidrnio faz com que o papel tornassol azul torne-se vermelho. Experimento b): A equao qumica que descreve o processo reacional a seguinte: MnO2(S) + 2H2SO4(aq) + 2KI(aq) I2(S) + MnSO4(aq) + 2H2O(l) + K2SO4(aq). Essa uma tpica reao de oxidorreduo, onde o iodeto (nox = -1) oxida-se para sua forma molecular (nox = 0), enquanto o Mn4+ (no composto MnO2) reduz-se para Mn2+ (no composto MnSO4). As semi-reaes para o processo balanceadas em soluo aquosa cida e com seus valores de potencial reduo (1 mol L-1 de concentrao a 25C) so as seguintes: 2 + 4H+(aq) + MnO2(S) Mn2+(aq) + 2H2O(l) E = + 1,224V, e, I2(S) + 2 2I-(aq) E = + 0,536V. Assim, como a primeira reao possui o maior potencial de reduo, o Mn4+ reduz para Mn2+, e a segunda reao apresentada deve ser invertida para que se some com a primeira. Logo, o produto da soma das duas semi reaes o seguinte: 4H+(aq) + MnO2(S) 2I-(aq) I2(S) + Mn2+(aq) + 2H2O(l) E = 0,688V. Experimento c): O iodo molecular (I2) no muito solvel em solventes polares como a gua, j que o I2 tem carter no polar. Assim, a dissoluo do I2 foi praticamente mnima quando pequenos cristais deste foram colocados num bquer contendo gua destilada (a gua ficou um pouco com colorao castanho claro, porm bem mnima). J quando se adicionou esta mistura de cristais de iodo com gua a um funil de decantao e adicionou-se em seguida clorofrmio (CHCl3), um solvente no muito polar (praticamente no polar), a soluo apresentou-se com colorao rosa, caracterstica da dissoluo de I2 em solventes no polares. Logo aps, a fase orgnica inferior (separao por polaridade) foi filtrada. Experimento d): Conforme explicado anteriormente, o iodo muito pouco solvel em solventes polares, e nesta definio incluiu-se a gua. Logo, a adio de iodo (I2) a gua destilada no produziu uma dissoluo significativa desta substncia, mas, ao se adicionar cristais de iodeto de potssio (KI), observou-se que os cristais de iodo se solubilizaram rapidamente com a agitao da soluo, fazendo com que esta adquire-se colorao castanho escuro. Isso ocorre, pois o iodo molecular (I2) reage com o on iodeto (I-) para produzir o on triiodeto (I3-), que muito solvel. Na presena de ons potssio, forma-se o complexo descrito a seguir: KI(aq) + I2(aq) [KI3](aq). Experimento e): A equao qumica que descreve o processo reacional observado a seguinte: 2KMnO4(aq) + 8H2SO4(aq) + 10KI(aq) 5I2(S) + 2MnSO4(aq) + 8H2O(l) + 6K2SO4(aq). Nessa reao redox, o Mn7+ reduz-se para Mn2+, enquanto o I4

oxida-se a I2. As semi reaes redox balanceadas em meio cido e com seus respectivos potenciais de reduo padro (considerando as concentraes de todas as espcies reacionais como sendo 1 mol L-1 a 25C) so, respectivamente: 2 + I2(S) 2I-(aq) E = + 0,536V e, 5 + 8H+(aq) + MnO4-(aq) Mn2+(aq) + 4H2O E = + 1,507V. Dessa forma, percebe-se que como a segunda reao apresenta o maior potencial de reduo, o Mn7+ atuar como agente oxidante e o I- como agente redutor. Logo, invertendo-se a semi reao para o on iodeto e somando-se as duas semi reaes (e fazendo as manipulaes algbricas necessrias) tem-se: 16H+(aq) + 2MnO4-(aq) + 10I-(aq) 5I2(S) + 2Mn2+(aq) + 8H2O(l) E = 0,971V. Conclui-se que a reao espontnea, caracterizando uma tpica pilha eletroltica. Como o iodo possui um potencial padro de reduo relativamente baixo (o menor comparado aos outros halognios), o on iodeto se oxida frente a uma espcie com um maior potencial padro de reduo que o seu, assim, o on iodeto um poderoso agente redutor (por promover a reduo de uma espcie qumica caracterstica em estudo, neste caso, o Mn+5). Experimento f): A soluo de iodo molecular tem colorao marrom, enquanto a soluo de sulfeto de sdio apresenta-se com tonalidade preto claro. A adio da segunda soluo a primeira faz com que a soluo fique gradativamente transparente, ficando aos poucos amarelada, pela presena do enxofre coloidal que se forma no processo reacional. A equao qumica que descreve o processo a seguinte: I2(aq) + Na2S(aq) 2NaI(aq) + S(S). Nesse processo, o iodo molecular reduzido e o enxofre aninico oxidado. A equao inica essencial para o processo : I2(aq) + S2-(aq) 2I-(aq) + S(S). Neste experimento, o iodo atuou como agente oxidante (sofrendo assim reduo). O potencial padro de reduo do enxofre no foi encontrado na literatura consultada, mas pode-se concluir que este potencial menor que o do iodo, j que experimentalmente o iodo reduziu-se e o enxofre (S2-) oxidou-se. Entre os halognios, o flor possui o maior poder oxidante, pois como ele o halognio que apresenta o maior potencial padro de reduo, ele reduz-se frente aos demais, promovendo a oxidao do outro halognio aninico. Experimento g): Neste experimento, a gua de cloro no apresentou colorao alguma (transparente), enquanto o cloro em clorofrmio tambm apresentou-se transparente, mas com presena de diversas bolhas na superfcie. O cloro, por ser uma molcula no polar solvel, preferencialmente e geralmente, em solventes no polares.

Concluso
O presente trabalho foi muito importante para compreenso e aprendizado de algumas das caractersticas dos elementos do grupo 17 da tabela peridica e as tpicas reaes destes e alguns de seus compostos. Foi estudado, por exemplo, as propriedades oxidantes e redutoras desses elementos, podendo assim se prever, atravs dos potenciais padro de reduo, quando uma reao redox entre estes elementos, ou seus compostos, iro ocorrer efetivamente. Os conceitos aprendidos com estas prticas descritas so muito importantes para a compreenso de inmeros fenmenos qumicos e o entendimento de contedos posteriores que sero vistos e revisados, como eletroqumica, por exemplo.

Referncias Bibliogrficas
RUSSEL, J. B. (1994) . Qumica Geral, So Paulo, Editora Mc Graw-Hill do Brasil. SHRIVER, D. F; Atkins P. W. Qumica Inorgnica. Porto Alegre: Bookman, 2003. http://www.infoescola.com/quimica/halogenios/ http://www.quiprocura.net/elementos/descricao/grupo17.htm