Eletroquímica

Introdução
A Eletroquímica estuda os fenômenos químicos e elétricos gerados por reações químicas
espontâneas (em pilhas ou baterias) e a transformação química gerada pela passagem da corrente
elétrica numa solução (eletrólise).
A principal condição em uma reação de oxi-redução é a transferência de elétrons do agente
redutor para o oxidante. Assim, foi preciso estabelecer potenciais relativos de oxidação e redução
para os elementos, tomando como padrão o eletrodo padrão de hidrogênio, ao qual foi atribuído,
arbitrariamente, o potencial de 0 (zero) volt. Aos eletrodos que perdem elétrons mais facilmente
que o hidrogênio são atribuídos potenciais positivos e àqueles que ganham elétrons facilmente,
potenciais negativos.
H+(aq) + e-→ ½ H2(g) (ε° = 0,000 volt)
Utilizando esses valores, encontrados em tabelas de Potencial Padrão de Redução ou
Oxidação, é possível prever a espontaneidade de reações de oxi-redução. Se o potencial
apresentar valor positivo, a reação será espontânea; caso contrário, o sistema somente sofrerá
transformação às custas de um trabalho elétrico. Além disso, pode ser calculada a variação da
energia livre de Gibbs e analisado o critério de espontaneidade para uma reação química.

∆G = - nF∆E (joules) ou ∆G = -nF∆E / 4186 (em Kcal.mol-1)

Onde: n = número de mols de elétrons transferidos

∆G >0: reação não-espontânea
F = Faraday ( 96.500 coulombs)
∆E = potencial da pilha em volts ∆G <0: reação espontânea
 Potencial Padrão de redução

SEMI-REAÇÃO ε° (volts)
+ -
K (aq) + e → K(s) -2,92
Ca2+(aq) + 2 e-→ Ca(s) -2,87
Al3+(aq) + 3 e-→ Al(s) -1,66
2 H2O(l) + 2 e-→ H2(g) + 2OH-(aq) -0,83
Zn2+(aq) + 2 e-→ Zn(s) -0,76
Fe2+(aq) + 2 e-→ Fe(s) -0,44
Ni2+(aq) + 2 e-→ Ni(s) -0,25
Pb2+(aq) + 2 e-→ Pb(s) -0,12
H+(aq) + e-→ 1/2H2(g) 0
Cu2+(aq) + 2 e-→ Cu(s) +0,34
½ I2(s) + e-→I-(aq) +0,54
Hg22+(aq) + 2 e-→ 2Hg(l) +0,78
Ag+(aq) + e-→ Ag(s) +0,79
Hg2+(aq) + 2 e-→Hg(l) +0,85
O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e-→ 2H2O(l) +1,23
H2O2(g) + 2 H+(aq) + 2 e-→ 2H2O(l) +1,77
F2(g) + 2 e-→ 2F-(aq) +2,65

Para se ter uma tabela de potencial padrão de oxidação invertem-se as semi-equações e os

sinais.

Objetivo

Neste experimento, o aluno irá observar a espontaneidade de reações de oxidação e redução;

montará a pilha de zinco e cobre (Pilha de Daniell) e reconhecerá os produtos da reação de
eletrólise.

Parte Experimental
Materiais
Fontes de energia (1); eletrodos de grafite (2); multímetros (1); eletrodo de cobre (1); eletrodo de
zinco (1); tubo em U para a ponte salina (1); tubo em U para eletrólise (1); béquer de 50 mL (1);
béquer de 25 mL(1); garra (1); condutores metálicos (fios de cobre) (2); palha de aço; suporte de
ferro (4); pipetas graduadas de 10 mL (2); frasco para resíduo (1).
Reagentes e indicadores
Solução aquosa de : KI 0,5 mol L-1 (20 mL); alcoólica de fenolftaleína (1 mL);dispersão de amido
(1 mL); ZnSO4 1,0 mol L-1 (30 mL); CuSO4 1,0 mol L-1 (30 mL); solução saturada de KCl (30
mL); 1 prego ; lâminas metálicas: cobre (2) e zinco (1). Se possível, as lâminas deverão ter as
dimensões de 3 cm x 4 cm.
Procedimentos
Verificação qualitativa da tabela de potencial de oxidação
• Coloque em um tubo de ensaio pequena quantidade da solução de cobre(II)
• Mergulhe nesta solução um prego (previamente limpo com a palha de aço).
• Observe as condições iniciais de reação e anote alguma evidência de transformação.
• Escreva a equação que descreve a reação química.
• Qual é o fenômeno que ocorreu na superfície do metal ?
• Explique o que ocorreu baseando-se no potencial da reação .
• Coloque em um béquer a solução de Zn (II) e mergulhe uma lâmina de cobre.
• Observe e anote os resultados.

Montagem da pilha de cobre e zinco (Pilha de Daniell)

• Coloque, em um béquer, 20 mL da solução de sulfato de cobre(II) e num outro, 20 mL da
solução de sulfato de zinco(II).
• Com a ponte salina em gel que já se encontra preparada, mergulhada em KCl (aq), com auxílio
de uma pinça retirá-la do béquer e em seguida monte o sistema conforme o esquema da figura
abaixo.

ZnSO4 (aq) CuSO4 (aq)

• Feche o circuito intercalando o voltímetro entre os eletrodos (ligue o eletrodo de zinco ao

terminal negativo e o eletrodo de cobre ao terminal positivo do voltímetro).
• Escreva as equações das semi-reações que ocorrem nos eletrodos (cátodo e ânodo) e a reação
global.
• Leia a diferença de potencial no voltímetro.
• Após a leitura, desligue o multímetro, retire os eletrodos das soluções e em seguida a ponte
salina enxaguando-a com água destilada, devolva em seguida para o béquer com solução de KCl.
• Com o auxílio da Tabela de Potencial Padrão de Redução, calcule a diferença de potencial
(∆ε°) da pilha.
 • Compare o valor experimental com o valor teórico.
Obs:As soluções de sulfato de cobre(II) e de sulfato de zinco(II) deverão ser reaproveitadas.

Eletrólise
• Faça uma montagem conforme o esquema da figura abaixo.

• Faça a ligação entre os pólos da fonte e os eletrodos de carbono (grafite) imersos em um tubo
em U.
• Coloque no tubo em U a solução de KI 0,5 mol L-1 até enchê-lo quase completamente.
• Deixe que a eletrólise se processe por 2 a 3 minutos.
• Observe e anote o que ocorre no cátodo e no ânodo.
• Remova os eletrodos de carbono.
• Retire, com uma pipeta, aproximadamente 2 mL de solução de um dos ramos do tubo em U e
coloque em dois tubos de ensaio; faça o mesmo com o outro ramo do tubo em U, utilizando outros
dois tubos de ensaio.
• Adicione 1 gota de fenolftaleína a um tubo de ensaio de cada par.
• Observe e anote o resultado.
• Adicione 1 gota de dispersão de amido a um tubo de ensaio de cada par.
• Observe e anote o resultado.
• Interprete os resultados obtidos.

Referências
1. Trindade, D.F.; Oliveira, F.P.; Banuth, G.S. & Bispo, J.G.; "Química Básica Experimental";
Ed. Parma Ltda., São Paulo (1981).
2. Giesbrecht, E.; "Experiências de Química, Técnicas e Conceitos Básicos - PEQ - Projetos de
Ensino de Química"; Ed. Moderna - Universidade de São Paulo, SP (1979).
3. Russell, J.B.; "Química Geral", 2a Edição, Makron Books Editora Ltda., São Paulo (1994).
4. Semichin, V.; "Práticas de Química Geral e Inorgânica"; Ed. Mir Moscou, URSS (1979).
5. Hunt, H.R. & Block,T.F.; "Laboratory Experiments for General Chemistry"; Saunders
College Publishing, Orlando (1994).
6. Lenzi,E.;Favero,L.O.B.;Tanaka,A.S.;Vianna,E.A.F.;Silva,M.B.;Gimenes,M.J.G.;”Química
geral experimental”. Ed. Freitas Barros; Rio de Janeiro(2004)

Questionário 7
Eletroquímica
1) Como seria possível detectar o aparecimento de uma corrente elétrica durante o transcorrer da reação representada
pela equação química: Fe(s) + Cu2+(aq) → Cu(s) + Fe2+(aq) ?
2) Esquematize a célula ou pilha galvânica para a reação entre Fe(s) e Cu2+(aq) .
3) Qual a função da ponte salina na célula galvânica?
4) Calcule a variação de energia livre em KJ/mol na reação em que o Zn(s) participou.
5) Defina, baseando-se na tabela de potencial de redução, se a reação entre uma solução de AgNO3 e uma lâmina de
cobre é espontânea.
6) Quando se dissolve KI(s) em água, quais são as espécies iônicas presentes na solução?
7) Escreva as equações das semi-reações que ocorrem nos eletrodos (ânodo e cátodo) e a equação de eletrólise da
solução de KI.
8) O que indicaram os testes da solução de fenolftaleína e amido?