Universidade Federal da Bahia

Instituto de Quı́mica
Departamento de Fı́sico-Quı́mica

Prova 1 - Fı́sico-Quı́mica C - QUIA16

Prof. Mateus Fernandes Venancio

Questão 1 (2 pontos): Sob determinadas condições experimentais foi observado que a velocidade de
formação da amônia, de acordo com a reação

N2(g) + 3 H2(g) −−→ 2 NH3(g) ,

é de 0,10 mol L−1 s−1 . A partir dessa informação determine (a) a velocidade v da reação; (b) o valor de
d[N2 ] d[H2 ]
dt ; (c) o valor de dt .

Solução: Dada a reação

N2 (g) + 3 H2 (g) −−→ 2 NH3 (g)

foi observado que

d[NH3 ]
= 0,10 mol L−1 s−1
dt
Relacionando as variações das concentrações no tempo com a velocidade da reação temos que

d[N2 ] 1 d[H2 ] 1 d[NH3 ]

v =− =− =
dt 3 dt 2 dt

e dessa forma

(a)
1 d[NH3 ] 1
v= = (0,10 mo L−1 s−1 ) = 0,05 mol L−1 s−1
2 dt 2

(b)
d[N2 ]
v =− = −0,05 mol L−1 s−1
dt

(c)
1 d[H2 ]
v =−
3 dt
e então
d[H2 ]
= 3 × (0,05 mol L−1 s−1 ) = −0,15 mol L−1 s−1
dt

Questão 2 (2 pontos): Uma solução de A é misturada com um mesmo volume de uma solução de B
contendo o mesmo número de mols. A reação é mostrada a seguir

A + B −−→ P

1
Ao fim de 1 hora, 75% de A é consumido. Quanto restará de A ao fim de 2 horas se (a) a reação for de
primeira ordem em relação a A e ordem zero em relação a B; (b) primeira ordem em relação a A e B; (c)
ordem zero em relação a A e B?

Solução: Em todos os casos, ao fi de uma hora (3600 s) temos que 75% de A foi consumido. Ou seja

[A] = [A]0 − 0,75[A]0 = 0,25[A]0

(a) Se a reação é de primeira ordem em relação a A e de ordem zero em relação a B temos que
 
0,25[A]0
ln = −kt
[A]0

e temos então que

ln 4
k= = 3,85 × 10−4 s−1
(3600 s)
Ao fim de 2 horas (7200 s) temos então que

[A] −4 s−1 )×(7200 s)]

= e −[(3,85×10 = 0,0625
[A]0

Ao fim de 2 horas teremos apenas 6,25% de A

(b) Escrevendo a lei de velocidade temos que

d[A]
= −k[A][B]
dt

Mas como sabemos que as qantidades iniciais de A e B são iguais e seus coeficientes estequiométricos
também são iguais podemos escrever que

d[A]
= −k[A]2
dt

e temos então a seguinte forma integrada para 3600 s

 
1 1
− = −k × (3600 s)
0,25[A]0 [A] 0

ou ainda  
4 1 1
− × = −k
[A]0 [A]0 (3600 s)
Para duas horas temos que
   
1 1 4 1 1
− = − × × (7200 s)
[A] [A]0 [A]0 [A]0 (3600 s)

Rearranjando e resolvendo essa expressão temos que

[A]
= 0,1428
[A]0

o que corresponde a dizer que ao fim de duas horas a quantidade restante de A é 14,3% da quantidade
inicial.

2
(c) Se a reação é de ordem zero em relação a A e B temos então que

d[A]
= −k
dt

e então se em 3600 s foram consumidos 75% de A, em 7200 s terão sido consumidos 15-%. Isso significa
que toda a quantidade de A foi consuida e, portanto, o restante de A em relação a [A]0 na solução será
0%.

Questão 3: Suponha que a transformação de A para B ocorra a partir dos dois mecanismos mostrados
a seguir
k1 3 k
−−
A)−*
− B, A + H+ )
−−
−*−B+H
+
k2 k4

onde as duas reações mostradas acima são elementares e de primeira e segunda ordem, respectivamente.
Qual a relação entre as constantes k1 , k2 , k3 e k4 ?

Solução: Podemos escrever a constante de equilı́brio para as duas reações na forma

k1 [B] k3 [B][H+ ] [B]

K1 = = , K2 = = + = [A]
k2 [A] k4 [A][H ]

dessas relações é possı́vel perceber que

K1 = K2

e, consequentemente, temos que

k1 k3
=
k2 k4
e então
k1 k4 = k2 k3

Questão 4 (2 pontos): A decomposição do N2 O5 , mostrada a seguir

2 N2 O5 −−→ 4NO2 + O2

foi estudada medindo-se a concentração de oxigêncio em função do tempo. Dessas medidas, foi observado
que
d[O2 ]
= (1,5 × 10−4 s−1 )[N2 O5 ]
dt
em pressão e temperatura constantes. Nessas condições a reação vai até sua completude no sentido direto.
De posse dessas informações, qual o tempo de meia-vida do N2 O5 ?

Solução: A velocidade de uma reação quı́mica pode ser escrita em função da variação de qualquer uma
das espécies envolvidas na reação conforme mostrado a seguir

1 d[N2 O5 ] 1 d[NO2 ] d[O2 ]

v =− = =
2 dt 4 dt dt
d[O2 ]
Se conhecemos dt podemos então escrever que

1 d[N2 O5 ]
v = (1,5 × 10−4 s−1 )[N2 O5 ] = −
2 dt

3
e, consequentemente
d[N2 O5 ]
= −2 × (1,5 × 10−4 s−1 )[N2 O5 ]
dt
e podemos verificar que essa expressão nos diz que a reação é de primeira ordem em relação ao N2 O5 . Da
lei de velocidade integrada e, fazendo [N2 O5 ] = (1/2)[N2 O5 ]0 temos que

ln 2
t1/2 = .
k

Substituindo k = 3 × 10−4 s−1 temos que

t1/2 = 2310, 5 s

Questão 5 (2 pontos): Seja a reação

O + NO + M −−→ NO2 + M,

com k300 = 6 × 109 L2 mol−2 e k1000 = 3 × 1010 L2 mol−2 a 300 K e 1000 K, respectivamente. Calcule
os parâmetros A e Ea da equação de Arrhenius.

Solução: A expressão de Arrhenius é dada por

 
Ea
k(T ) = A exp −
RT

Aplicando ln dos dois lados da equação acima temos que

Ea
ln k(T ) = ln A −
RT

Para as temperaturas de 300 e 1000 K, respectivamente, temos então o sistema de equações

Ea
ln k(300) = ln A − R×(300 K)
Ea
ln k(1000) = ln A − R×(1000 K)

Subtraindo as expressões temos que

 
k(300) Ea 1 1
ln = −
k(1000) R (1000 K) (300 K)

Resolvendo para Ea temos que

(8,314 J mol−1 K−1 ) 6 × 109 L2 mol−2

 
Ea = h i × ln = 5,75 × 103 J mol−1
1
− 1 3 × 1010 L2 mol−2
(1000 K) (300 K)

Uma vez obtido o valor de Ea podemos obter o valor de A da seguinte forma

(5,75 × 103 J mol−1 )

ln k(300) = ln A −
(8,314 J mol−1 K−1 ) × (300 K)

o que nos dá

A = 6 × 1010 L2 mol−2 s−1