Química Geral 1 – 2016.

2 – 3º Exercício – 24/11/2016

GABARITO

1. Considere o diagrama de célula abaixo:

Cu(s)|Cu2+(aq, 0,25 mol L-1) || Ce4+(aq, 0,50 mol L-1), Ce3+(aq, 0,10 mol L-1)|Pt(s)

a) Escreva as semi-reações e a equação global balanceada.

b) Determine o potencial padrão da célula.
c) Determine o potencial.

Resposta:

(a)
2Ce4+(aq) + 2e− → 2Ce3+(aq) (catodo)
Cu(s) → Cu2+(aq) + 2e− (anodo)
2Ce (aq) + Cu(s) → 2Ce (aq) + Cu2+(aq)
4+ 3+

(b) Eo = Ecatodo - Eanodo Eo = +1,61 V – (+0,34 V) Eo = +1,27 V

(c)
 0,025693

é =
é − ln 


 0,025693 [  ] [ ]

é =
é − ln
2 [  ]

0,025693 "0,10 # "0,25 #

é = +1,27 − ln
é = +1,33 V
2 "0,50 #

2. Quanto tempo é necessário para depositar, por galvanização, 1,50g de prata a partir de uma
solução de nitrato de prata, usando uma corrente de 13,6 mA?

Resposta:

Precisamos saber quantos mols de átomos de prata estão contidos em 1,50g. Como a massa
atômica da prata é de 107,87 g mol–1, temos
'%& 1,50 g
%& = = = 0,0139 mol de Ag.
(%& 107,87 g mol-1
Como o íon prata tem carga +1, será necessário o mesmo número de elétrons para precipitar essa
quantidade de prata da solução. Para saber o quanto tempo é necessário, fazemos:
* 0,0139 './ 96.485 A s mol–1
 = * = +, ⟹ , = = = 9,86 × 10 s
+ 13,6 × 103 A

, = 1,64 × 10 min = 67, 89 h.

3. Os seguintes dados cinéticos foram obtidos para a reação 3A(g) + C(g) → produtos:

Experimento Concentração inicial Velocidade inicial

-1
(mol L ) (mol L-1s-1)
[A]0 [C]0
1 1,72 2,44 0,68
2 3,44 2,44 5,44
3 1,72 0,10 2,8 x 10-2
4 2,91 1,33 ?
a) Qual é a ordem de cada reagente e a ordem total da reação?
b) Escreva a lei de velocidade da reação.
c) Determine, a partir dos dados, o valor da constante de velocidade.
d) Use os dados para predizer a velocidade de reação do experimento 4.

Resposta:

a) Ordem em A. Comparando os exp. 1 e 2: Quando a [C] não muda e a [A] aumenta 2

vezes, a velocidade aumenta 8 vezes portanto (f = 8), logo fa = 8a =23. Portanto a = 3, e a
reação é de terceira ordem em A

Ordem em C. Comparando os exp. 1 e 3: Quando a [A] não muda e a [C] diminui 24, 4
vezes, a velocidade diminui também 24,4 vezes, portanto f = 24,4, logo fa = 24,4a =24,4.
Portanto a = 1, e a reação é de primeira ordem em C

OU:
V1 = k [A]m[C]n
V2 = k [A]m[C]n
Velocidade 1 = k [A]1m[C]1n
Velocidade2 k [A]2m[C]2n
0,68 = k (1,72)m(2,44)n
5,44 k (3,44)m(2,44) n
0,68 = (1,72)m = (½)n
5,44 (3,44) m
(1/8) = (½)m
(1/23) = (½)m
2-3 = (2-1)m
m = 3 – terceira ordem em A

Velocidade 1 = k [A]1m[C]1n
Velocidade 3 k [A]3m[C]3n
0,68 = k (1,72)m(2,44)n
2,8 x 10-2 k (1,72)m(0,10) n
0,68 = (2,44)n = (24,4)n
-2
2,8 x 10 (0,10) n
(24,2) = (24,4)n

n = 1 – primeira ordem em C

Ordem total é: 3 +1 = 4

b) Velocidade = k [A]3[C]

c) v = k [A]3[C]

Do exp.1:
0,68 = k × (1,72)3 × (2,44)
0,68 = k × 12,416
k = 0,055 L3 mmol–3 s–1
 d) v = k [A]3[C]
v = 0,055 × (2,91)3(1,33)
v = 1,80 mol L–1 s–1
–1
4. O etano, C2H6, forma radicais metila, em 700°C, em uma reação para a qual k =1,98 h .
(a) Qual é a meia vida da reação?
(b) Calcule o tempo necessário para que a quantidade de etano caia de 1,15×10–3 mol até
2,35×10–4 mol, em um balão de reação de 500 mL, em 700°C.
(c) Quanto restará de uma amostra de 6,88 mg de etano em um balão de reação de 500 mL,
em 700°C, após 45 min?
Resposta:

(a) Pela unidade de k é possível afirmar que o processo é de 1ª ordem. Para reações de
primeira ordem,
ln 2 ln 2
,:/ = = = =, 8> h.
< 1,98 h3:

b) Para reações de primeira ordem,[?]@ = [?]A  3B@ , ou ln ?@ = ln ?A − <,. Assim,

[%]
C ,E×:AFG H
ln[?]@ − /[?]A ln [%]D ln :,:E×:AFI H ln 0,204 −1,59
,= = = = =
−< −< −1,98 h3: −1,98 −1,98
J = =, K=6 L.
c) De forma semelhante,
FQ
[?]@ = [?]A  3B@ /.M. 6,88 mg  3:,NOP A,REP = 6,88 mg  3:,OE = 6,88 mg ∙ 0,227

[T]J = U, >V mg.

5. A formação da hidrazina, N H
2 4 , foi estudada segundo o gráfico e o mecanismo mostrados abaixo:

Etapa 1: N2 + H2 → N2H2
Etapa 2: H2 + N2H2 → N2H4

a) Qual é a etapa que determina a velocidade de reação? Justifique sua resposta.

b) A partir dos dados apresentados, deduza a lei de velocidade para a formação da hidrazina.

Resposta:
a) A etapa que determina a velocidade da reação é a etapa lenta que, no gráfico, está representada
por ter a maior energia de ativação. Esta etapa é a segunda.
b) Como a etapa lenta é a segunda, a lei de velocidade será dada por v = k2 [H2][N2H2]. No entanto,
N2H2 é intermediário e não deve constar na lei de velocidade. Desta forma, pode-se remover o
intermediário a partir da condição de pré-equilíbrio: Keq = [N2H2]/[N2][H2]; [N2H2] =
Keq[N2][H2]; [N2H2] = k1/k1'[N2][H2]. Substituindo em v = k2 [H2][N2H2] = k2k1/k1' [N2][H2]2.
Logo a lei de velocidade é: v = k2k1/k1' [N2][H2]2.
Dados:
Massas molares (em g/mol): C= 12,0; H= 1,0; O = 16,0; He = 4,0; P = 31,0; S = 32,0; Ag = 107,9; Cl = 35,5; I = 126,9;
La = 138,9.

Constantes: R =8,314 J mol -1 K -1 = 0,082 Latm mol -1 K -1 = 8,314 x 10–2 L. bar. mol–1K–1
F = 9,65 x 104 C mol–1;NA = 6,02 x 1023mol-1; k = R/NA = 1,3807 x 10-23 J K-1.

Fatores de conversão:1 bar = 105 Pa; 1 atm = 1,01325 x 105 Pa; 1 Torr = 133,3 Pa; 1 atm = 760 Torr; 1bar = 750
Torr; 1 L.atm = 101,325 J; 1 cal = 4,184 J; 1 L = 10-3 m3; 1 C = 1 A. s; 1 J = 1 C. V

Semi-reação Potencial-Padrão (V)

Cu2+(aq) + 2e- → Cu(s) +0,34
Cu2+(aq) + e- → Cu+(aq) +0,15
Ag+(aq) + e- → Ag(s) +0,80
Pt2+(aq) + 2e- → Pt(s) +1,20
Ce4+(aq) + e- → Ce3+(aq) +1,61
Ce3+(aq) + 3e- → Ce(s) -2,48

Equações:
∆U = q + w ∆H = ∆U + P∆V ∆G = ∆H – T∆S q = C∆T

PV = nRT w = − P ex t ∆ V V  d q rev
w = − n R T ln  2  dS =
T
 V1 
 V2  ∆H = ∆U + ∆n g R T ∆ S = C ln  2 
T ∆Gr0 = ∆H r0 − T ∆S r0
∆S = nR ln    T1 
 V1 

Q = it Q = nF n = m/MM M = n/V

∆X r0 = ∑ n ∆X Formacao
0
( produtos) − ∑ n ∆X Formacao
0
(reagentes) MiVi = MfVf

∆S r0 = ∑ n S m0 ( produtos) − ∑ n S m0 (reagentes)

v=< [?]X = [?]Y − kt ,:/ = [?]Y /2k

v = <[?] /[?]X = /[?]Y − kt ,:/ = / 2/k
v = <[?] 1/[?]X = 1/[?]Y + kt ,:/ = 1/"[?]Y k#