Cinética Química

Método diferencial
Para uma reação química de ordem x em relação a um reagente A:

= ·[ ]

Aplicando ln em ambos os lados da equação:

Eq. reta em que:

ln = ln + ln => declive da reta = x
ordenada na origem = ln k

Gráfico ln = (ln ) => precisamos conhecer e[ ]

Cinética Química
Método do isolamento
Consideremos a seguinte reação hipotética:

A + B → Produtos = · ·

De acordo com o método do isolamento, as concentrações de todos os reagentes,

exceto a de um deles, estão em excesso, de tal forma que a concentração dessas
espécies praticamente não varia durante o processo, ou seja, elas podem ser
consideradas aproximadamente constantes.

Se [B]0 >>> [A]0 => [B] ≅ constante durante o decurso da reação

= ′· em que ′= ·
Cinética Química
Método do isolamento conjugado com o método diferencial
Aplicando ln em ambos os lados da equação:

Eq. reta em que:

ln = ln ′ + ln => declive da reta = x
ordenada na origem = ln k’

Gráfico ln = (ln ) => precisamos conhecer e[ ]

Cinética Química
Método diferencial / Método do isolamento

Para usarmos o método diferencial temos de conhecer a velocidade da reação para

diferentes concentrações de um reagente específico

A determinação dos valores de velocidade pode ser feita traçando a curva da [A] =
f(t) e medindo a tangente à curva em cada instante
0.120

0.100
[A] / mol L-1

0.080 =−
!
0.060

0.040

0.020

0.000
0 10 20 30 40
t/s
Cinética Química
Método diferencial / Método do isolamento conjugado com o método das
velocidades iniciais

Em alternativa, e conhecendo os valores da velocidade inicial para diferentes

concentrações iniciais, podemos utilizar o Método das Velocidades Iniciais para
determinar k e os coeficientes das ordens parciais da reação:

ln "# = ln + ln[ ]"#

Sistema de 2 equações com 2 incógnitas
ln "$ = ln + ln[ ]"$
Exemplo

A velocidade inicial de uma reação depende da concentração de uma substância

J conforme a seguinte tabela:

Determine a ordem da reação em relação a J e calcule a constante de velocidade

= · % ⇒ ln ln ln %
 Exemplo

ln "# = ln + ln[%]"# ln(3,6 × 10-. ) = ln + ln(5,0 × 10-0 )


ln "$ = ln + ln[%]"$ ln(9,6 × 10-. ) = ln + ln(8,2 × 10-0 )

−14,84 = ln + · (−5,3) ln = 5,3 − 14,84

 
−13,86 = ln + · (−4,8) −13,86 = 5,3 − 14,84 − 4,8

ln = (5,3 × 2) − 14,84 = 6 -7,87 = 1,4 × 10-8

   L mol-1 s-1
= 1,96 ≅ 2
Exercício 1

A reação
29: ; 2<8 (;) → 98 ; + 2<8 :(;)

foi estudada a 904 ºC e os seguintes dados foram recolhidos:

Concentração de reagente / mol L-1 Velocidade de formação de
[NO] [H2] N2 / mol L-1 s-1
0,420 0,122 0,136
0,210 0,122 0,0339
0,210 0,244 0,0678
0,105 0,488 0,0339
Exercício 1

a) Determine a ordem da reação para cada reagente.

b) Escreva a equação de velocidade para reação.

c) calcule a constante de velocidade para reação.

d) Determine a velocidade de aparecimento do N2 no instante em que [NO] =

0,350 mol L-1 e [H2]= 0,205 mol L-1.
Exercício 2

Os seguintes dados foram medidos para reação:

>0 ; + 9<0 (;) → >0 9<0 (;)

Velocidade inicial /
Ensaio [BF3] / mol L-1 [NH3] / mol L-1
mol L-1 s-1
1 0,250 0,250 0,2130
2 0,250 0,125 0,1065
3 0,200 0,100 0,0682
4 0,350 0,100 0,1193
5 0,175 0,100 0,0596
Exercício 2

a) Qual é a lei de velocidade da reação? v=k [A] [B]

b) Qual é a ordem global da reação? 2

c) Qual o valor da constante de velocidade? 3.408 L mol-1 s-1

d) Se a concentração dos dois reagentes for 0,500 mol L-1, qual será a velocidade
da reação? 0.852 mol L-1 s-1
Exercício 3

a=2; b=1; k= 8.7E-07 L2/mol2 s

Os dados a seguir foram obNdos para a reação A + B + C → Produtos:
Exercício 4
v=k [A]α[B]β[C]γ

ln v=ln k +α ln[A] +β ln[B] +γ ln[C]

α ln[A] +β ln[B] +γ ln[C]

ln v=ln k +α

ln v = Constante + γ ln[C]

α = 1 (obtido de exp 1 e 2)
β = 2 (obtido de exp 1e 3)
γ = 2 (obtido de exp 3 e 4)
a) Escreva a lei de velocidade para esta reação. v=k [A]1[B]2[C]2
b) Qual a ordem global da reação? 1+2+2=5
c) Determine o valor da constante de velocidade. k=2.85 L4 mol-4 s-1
d) Prediga o valor da velocidade inicial para o experimento número 5. v=11.35 mol L--1 s-1
 α = 1 (obtido de exp 1 e 2)
v=k [A]α[B]β[C]γ β = 2 (obtido de exp 1e 3)
γ = 2 (obtido de exp 3 e 4)

?@A ?@A ?@A$ ?@A$

= “k”
BC B B$ B$

?@A$ ?@A$
= “k”
C B$ B$

B$ B$
= “k”
C ?@A$ ?@A$

BD
= “k”
C ?@AD