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Colóquio – L4 – Cinética química

A reação relógio iodeto/iodo


Cinética química
• Velocidade
• Mecanismo de reação
Mecanismos diferentes levam a cinéticas
diferentes.
Objetivos
• Determinar:
– Velocidade de reação
– Ordem de reação
– Constante de velocidade
– Energia de ativação
Como medir a velocidade


− − [𝐼 ]
1𝑑 𝐼 1 ∆[𝐼 ]
𝑣=− ≈−
3 𝑑𝑡 3 ∆𝑡
𝑡

Basta medir o tempo para reagir determinada


quantidade de um reagente/produto.
Como medir a velocidade

AMIDO

Quantidade conhecida e fixa


− −
1𝑑 𝐼 1 ∆[𝐼 ] − 3
𝑣=− ≈− 𝐼 = 𝑆2𝑂32−
3 𝑑𝑡 3 ∆𝑡 2

1 𝑆2𝑂32−
𝑣=
2 𝑡
Lei de velocidade
Reação:
Elementar Não-Elementar
2A + B → C + D A +B→E
E+A→C+D
A 2A + B → C + D
A B
A E

𝑣(𝑡) = 𝑘(𝑇)[𝐴]2 [𝐵]1 𝑣(𝑡) = 𝑘′(𝑇)[𝐴]1 [𝐸]1


Lei de velocidade


[𝐼 ]

− 𝑥 𝑦 + 𝑧
𝑣(𝑡) = 𝑘(𝑇)[𝐼 ] [𝐻2𝑂2] [𝐻 ]

Determinação da ordem de reação


Ordem de reação
KI Na2 S2 O3 volume *volume de
H2 O amido tampão
exp 0.050 M 0.050 M ácido/base H2 O2 0.80 M
(mL) (mL) (mL)
(mL) (mL) (mL) (mL)

1 125 25,0 5,0 5,0 30,0 0 10,0


2 100 50,0 5,0 5,0 30,0 0 10,0
3 115 25,0 5,0 5,0 30,0 0 20,0

4 100 25,0 5,0 5,0 30,0 25 HOAc 10,0

5 100 25,0 5,0 5,0 30,0 25 HCl 10,0

6 100 25,0 5,0 5,0 30,0 25 NaOH 10,0

*ADICIONE H2O2 SOMENTE QUANDO FOR MEDIR O TEMPO DE REAÇÃO.


Ordem de reação
− 𝑥 𝑦 + 𝑧
𝑣1 𝑘(𝑇)[𝐼 ]1 [𝐻2𝑂2] [𝐻 ]
= − 𝑥 + 𝑧
𝑣2 𝑘(𝑇)[𝐼 ]2 [𝐻2𝑂2] [𝐻 ]
𝑦


𝑣1 [𝐼 ]1
log = 𝑥. log −
𝑣2 [𝐼 ]2
𝑣1
log
𝑣2
𝑥= −
[𝐼 ]1
log −
[𝐼 ]2
Constante de velocidade
− 𝑥 𝑦 + 𝑧
𝑣(𝑡) = 𝑘(𝑇)[𝐼 ] [𝐻2𝑂2] [𝐻 ]

𝑣(𝑡)
𝑘(𝑇) = − 𝑥 𝑦 + 𝑧
[𝐼 ] [𝐻2𝑂2] [𝐻 ]

Cada experimento fornece um valor de 𝑘(𝑇)


Energia de ativação

Ea
Ea

Equação de Arrhenius (Empírica)


0.0027 0.0028 0.0029 0.003 0.0031 1/T
-6.5

-7

-7.5 y = -6706.4x + 11.019


R² = 0.9973
ln(k)

-8

-8.5

-9

-9.5
Cada dupla trabalhará
com um valor de T
-10
Procedimento Experimental
Toda a turma deve preparar:
- 1L de KI 0.050 M e 100 mL Na2S2O3 0.050 M
- TODOS usarão as mesmas soluções
Escolha uma temperatura:
- 30, 45, 55 e 65º C
Prepare os 6 ensaios, determine o pH e os coloque no
banho.
Procedimento Experimental

• Faça uma medida por vez.


• Adicione o H2O2 de uma só vez.
• Fazer todos os cálculos no laboratório.
– Os experimentos são rápidos e podem ser
repetidos caso a constante k não ficar tão
constante assim.
• Usar uma planilha para o cálculo e estimar
incertezas.

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