UNIVERSIDADE ESTADUAL DE SANTA CRUZ

Departamento de Ciências Exatas e Tecnológicas - DCET

ELETROQUÍMICA
Exercícios

Prof. Miriam Sanae Tokumoto

 Exercícios
1 – Escreva as semi-reações, a equação balanceada das reações de célula e o
diagrama da célula das seguintes reações simplificadas:

(a) 𝑁𝑖 2+ 𝑎𝑞 + 𝑍𝑛 𝑠 ⟶ 𝑁𝑖 𝑠 + 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞)

Anodo 𝑍𝑛 𝑠 ⟶ 𝑍𝑛2+ 𝑎𝑞 + 2𝑒 −

Catodo 𝑁𝑖 2+ 𝑎𝑞 + 2𝑒 − ⟶ 𝑁𝑖(𝑠)

Global 𝑁𝑖 2+ 𝑎𝑞 + 𝑍𝑛 𝑠 ⟶ 𝑁𝑖 𝑠 + 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞)

Diagrama 𝑍𝑛(𝑠)ȁ𝑍𝑛2+ 𝑎𝑞 ∥𝑁𝑖 2+ (𝑎𝑞)ȁ𝑁𝑖(𝑠)

ânodo cátodo

oxidação redução
A → Ax+ + xe– Ponte Bx+ + xe– → B
salina
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(b) 𝐶𝑒 4+ 𝑎𝑞 + 𝐼 − 𝑎𝑞 ⟶ 𝐼2 𝑠 + 𝐶𝑒 3+ (𝑎𝑞)

Anodo 2𝐼 − 𝑎𝑞 ⟶ 2𝑒 − + 𝐼2 (𝑠)

Catodo 𝐶𝑒 4+ 𝑎𝑞 + 𝑒 − ⟶ 𝐶𝑒 3+ (𝑎𝑞)

Global 2𝐼 − 𝑎𝑞 + 2𝐶𝑒 4+ 𝑎𝑞 ⟶ 2𝐶𝑒 3+ (𝑎𝑞) + 𝐼2 (𝑠)

Diagrama 𝑃𝑡 𝑠 ȁ𝐼 − 𝑎𝑞 , 𝐼2 𝑠 ∥ 𝐶𝑒 4+ 𝑎𝑞 , 𝐶𝑒 3+ (𝑎𝑞)ȁ𝑃𝑡(𝑠)
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(c) 𝐶𝑙2 𝑔 + 𝐻2 (𝑔) ⟶ 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞)

Anodo 𝐻2 𝑔 ⟶ 2𝐻 + 𝑎𝑞 + 2𝑒 −

Catodo 𝐶𝑙2 𝑔 + 2𝑒 − ⟶ 2𝐶𝑙 − (𝑎𝑞)

Global 𝐻2 𝑔 + 𝐶𝑙2 (𝑔) ⟶ 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞)

Diagrama 𝑃𝑡(𝑠)ȁ𝐻2 𝑔 ∥ 𝐶𝑙 − (𝑎𝑞)ห𝐶𝑙2 (𝑔)ȁ𝑃𝑡(𝑠)

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(d) 𝐴𝑢+ 𝑎𝑞 ⟶ 𝐴𝑢 𝑠 + 𝐴𝑢3+ (𝑎𝑞)

Anodo 𝐴𝑢 𝑠 ⟶ 𝐴𝑢3+ 𝑎𝑞 + 3𝑒 −

Catodo 𝐴𝑢+ 𝑎𝑞 + 𝑒 − ⟶ 𝐴𝑢(𝑠)

Global 3𝐴𝑢+ 𝑎𝑞 ⟶ 2𝐴𝑢 𝑠 + 𝐴𝑢3+ (𝑠)

Diagrama 𝐴𝑢(𝑠)ȁ𝐴𝑢+ 𝑎𝑞 ∥𝐴𝑢+ (𝑎𝑞)ȁ𝐴𝑢(𝑠)

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2 – As seguintes reações de oxirredução são usadas em células eletroquímicas.
Escreva-as usando notação de célula.

𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
(a) 2𝐴𝑔+ 𝑎𝑞, 0,50 + 𝑁𝑖 𝑠 ⟶ 2𝐴𝑔 𝑠 + 𝑁𝑖 2+ 𝑎𝑞, 0,20
𝐿 𝐿

0,20𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑖 𝑠 ቤ𝑁𝑖 2+ 𝑎𝑞, ∥ 𝐴𝑔+ ൭𝑎𝑞, 0,50 ൱ ȁ𝐴𝑔 𝑠
𝐿 𝐿

𝑚𝑜𝑙
(b) 𝐶𝑢 𝑠 + 𝑃𝑡𝐶𝑙62− 𝑎𝑞, 0,10 𝑚𝑜𝑙/𝐿 ⟶ 𝐶𝑢2+ 𝑎𝑞, 0,20 +
𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑡𝐶𝑙42− 𝑎𝑞, 0,10 + 2𝐶𝑙 − 𝑎𝑞, 0,40 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐿

𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑢 𝑠 ቤ𝐶𝑢2+ 𝑎𝑞, 0,20
𝐿
𝑚𝑜𝑙
∥ 𝑃𝑡𝐶𝑙62− 𝑎𝑞, 0,10 , 𝑃𝑡𝐶𝑙42− 𝑎𝑞, 0,10𝑚𝑜 𝑙 Τ𝐿 , 𝐶𝑙 − 𝑎𝑞, 0,40 𝑚𝑜 𝑙 Τ𝐿 ȁ𝑃𝑡 𝑠
𝐿
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(c) 𝑃𝑏 𝑠 + 𝑆𝑂42− 𝑎𝑞, 0,30 𝑚𝑜𝑙/𝐿 + 2𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 ⟶ 𝑃𝑏𝑆𝑂4 𝑠
+2𝐴𝑔 𝑠 + 2𝐶𝑙 − 𝑎𝑞, 0,20 𝑚𝑜𝑙/𝐿

𝑃𝑏 𝑠 ‫𝑂𝑆𝑏𝑃ہ‬4 𝑠 ห𝑆𝑂42− 𝑎𝑞, 0,30 𝑚𝑜 𝑙 Τ𝐿 ∥ 𝐶𝑙 − 𝑎𝑞, 0,20 𝑚𝑜 𝑙 Τ𝐿 ȁ𝐴𝑔𝐶𝑙 𝑠 ȁ𝐴𝑔 𝑠

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3 – Uma célula galvânica é constituída por um eletrodo de Mg mergulhado em uma
solução 1,0 mol/L de Mg(NO3)2 e por um eletrodo de Ag mergulhado em uma
solução 1,0 mol/L de AgNO3. Calcule a fem-padrão da célula a 25°C.

Para identificar quem é anodo e o catodo na célula galvânica, consultar a tabela dos
potenciais padrão.
Escrever os potenciais padrão de redução
𝐴𝑔+ 1,0 𝑚𝑜𝑙/𝐿 + 𝑒 − ⟶ 𝐴𝑔 𝑠 𝐸 ° = 0,80 𝑉
𝑀𝑔2+ 1,0 𝑚𝑜𝑙/𝐿 + 2𝑒 − ⟶ 𝑀𝑔 𝑠 𝐸 ° = −2,37 𝑉

Ag é forte agente oxidante então ele vai oxidar o Mg, qto mais positivo mais tem
poder de oxidar outro metal
Anodo → oxida
Catodo → reduz

𝑚𝑜𝑙
Anodo (oxidação) 𝑀𝑔 𝑠 ⟶ 𝑀𝑔2+ 1,0 + 2𝑒 − 𝐸 ° = +2,37 𝑉
𝐿

Catodo (redução) 2𝐴𝑔+ 1,0 𝑚𝑜𝑙/𝐿 + 2𝑒 − ⟶ 2𝐴𝑔 𝑠 𝐸 ° = 0,80 𝑉

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𝑚𝑜𝑙
Global 𝑀𝑔 𝑠 + 2𝐴𝑔+ 1,0 𝑚𝑜𝑙/𝐿 ⟶ 𝑀𝑔2+ 1,0 + 2𝐴𝑔 𝑠 𝐸 ° = 3,17 𝑉
𝐿

OU
° ° °
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑎 = 𝐸𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸𝑎𝑛𝑜𝑑𝑜
°
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑎 = 0,80 − −2,37 = 3,17𝑉
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4 – Qual é a fem-padrão de uma célula galvânica constituída por um eletrodo de Cd
mergulhado em uma solução 1,0 mol/L de Cd(NO3)2 e por um eletrodo de Cr
mergulhado em uma solução 1,0 mol/L de Cr(NO3)3 a 25°C?

𝐶𝑑 2+ + 2𝑒 − ⟶ 𝐶𝑑 𝐸 ° = −0,40 𝑉
𝐶𝑟 3+ + 3𝑒 − ⟶ 𝐶𝑟 𝐸 ° = −0,74 𝑉

Anodo 2𝐶𝑟 ⟶ 2𝐶𝑟 3+ + 6𝑒 − 𝐸 ° = +0,74 𝑉

Catodo 3𝐶𝑑 2+ + 6𝑒 − ⟶ 3𝐶𝑑 𝐸 ° = −0,40 𝑉

Global 2𝐶𝑟+3𝐶𝑑 2+ ⟶ 2𝐶𝑟 3+ + 3𝐶𝑑 𝐸 ° = 0,34 𝑉

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5 – Calcule a constante de equilíbrio para a seguinte reação a 25°C
𝑆𝑛 𝑠 + 2𝐶𝑢2+ 𝑎𝑞 ⇄ 𝑆𝑛2+ 𝑎𝑞 + 2𝐶𝑢+ (𝑎𝑞)

Anodo 𝑆𝑛 𝑠 ⟶ 𝑆𝑛2+ 𝑎𝑞 + 2𝑒 − 𝐸 ° = 0,14 𝑉

Catodo 2𝐶𝑢2+ 𝑎𝑞 + 2𝑒 − ⟶ 2𝐶𝑢+ 𝐸 ° = 0,15 𝑉

Global 𝐸 ° = 0,29 𝑉
𝐽
8,314𝐾𝑚𝑜𝑙 298 𝐾
0,29 𝑉 = 𝐽 ln 𝐾 0,29 𝑉 = 0,01284 𝑉 ln 𝐾
2 9,6485 104 𝑚𝑜𝑙 𝑉

0,29 𝑉
ln 𝐾 = 0,01284 𝑉 𝑙𝑛𝐾 = 22,58 𝐾 = 6,42𝑥109
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6 - Calcule a constante de equilíbrio para a seguinte reação a 25°C
𝐹𝑒 2+ 𝑎𝑞 + 2𝐴𝑔 𝑠 ⇄ 𝐹𝑒 𝑠 + 2𝐴𝑔+ (𝑎𝑞)

Anodo 2𝐴𝑔 𝑠 ⟶ 2𝐴𝑔+ 𝑎𝑞 + 2𝑒 − 𝐸 ° = −0,80 𝑉

°
𝑅𝑇
Catodo 𝐹𝑒 2+ 𝑎𝑞 + 2𝑒 − ⟶ 𝐹𝑒 𝑠 𝐸 ° = −0,44𝑉 𝐸𝑐𝑒𝑙 = ln 𝐾
𝑛𝐹
Global 𝐸 ° = −1,24𝑉

𝐽
8,314𝐾𝑚𝑜𝑙 298 𝐾
-1,24 𝑉 = 𝐽 ln 𝐾 −1,24 𝑉 = 0,01284 𝑉 ln 𝐾
2 9,6485 104 𝑚𝑜𝑙 𝑉

1,24 𝑉
ln 𝐾 = − 0,01284 𝑉 𝑙𝑛𝐾 = −96,57 𝐾 = 1,15𝑥10−42
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7 – Calcule a variação da energia livre padrão associada a seguinte reação a 25°C.

2+
𝑚𝑜𝑙 3+
𝑚𝑜𝑙
2𝐴𝑢 𝑠 + 3𝐶𝑎 1,0 ⟶ 2𝐴𝑢 1,0 + 3𝐶𝑎(𝑠)
𝐿 𝐿
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 Exercícios
8 – Calcule a energia livre padrão das seguintes células galvânicas.

(a) 𝑃𝑡 𝑠 ȁ𝐶𝑟 3+ 𝑎𝑞 , 𝐶𝑟 2+ (𝑎𝑞) ∥ 𝐶𝑢2+ (𝑎𝑞)ȁ𝐶𝑢 𝑠

anodo 𝐶𝑟 2+ 𝑎𝑞 ⟶ 𝐶𝑟 3+ 𝑎𝑞 + 𝑒 − 𝐸 ° = +0,41𝑉
𝐶𝑟 3+ 𝑎𝑞 + 𝑒 − ⟶ 𝐶𝑟 2+ 𝑎𝑞 𝐸 ° = −0,41𝑉
catodo 𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − ⟶ 𝐶𝑢 𝑠 𝐸 ° = +0,34 𝑉

global 𝐸 ° = +0,75𝑉

Δ𝐺 = −𝑛𝐹𝐸
𝐽
Δ𝐺 = −2𝑚𝑜𝑙. 96485 𝑉 . 0,75𝑉
Δ𝐺 = −144,73 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
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(b) 𝐴𝑔(𝑠)ȁ𝐴𝑔𝐼 𝑠 ȁ𝐼 − 𝑎𝑞 ∥ 𝐶𝑙 − (𝑎𝑞)ห𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠)ȁ𝐴𝑔(𝑠)

Anodo 𝐴𝑔𝐼 𝑠 + 𝑒 − ⟶ 𝐼 − + 𝐴𝑔 𝐸 ° = −0,15𝑉

𝐼 − + 𝐴𝑔 ⟶ 𝑔𝐼 𝑠 + 𝑒 − 𝐸 ° = +0,15𝑉
Catodo 𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝑒 − ⟶ 𝐴𝑔 𝑠 + 𝐶𝑙 − 𝐸 ° = +0,22𝑉
Global 𝐸 ° = +0,37𝑉

Δ𝐺 = −𝑛𝐹𝐸
𝐽
Δ𝐺 = −1𝑚𝑜𝑙. 96485 . 0,37𝑉
𝑉
Δ𝐺 = −36,70 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
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(c) 𝐻𝑔(𝑙)ȁ𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 𝑠 ȁ𝐶𝑙 − 𝑎𝑞 ∥ 𝐻𝑔22+ (𝑎𝑞)ȁ𝐻𝑔(𝑙)

Anodo 𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 + 2𝑒 − ⟶ 2𝐶𝑙 − + 2𝐻𝑔 𝐸° = +0,27𝑉

2𝐶𝑙 − + 2𝐻𝑔 ⟶ 𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 + 2𝑒 − 𝐸° = −0,27𝑉
Catodo 𝐻𝑔22+ + 2𝑒 − ⟶ 2𝐻𝑔 𝐸° = +0,79𝑉
Global 𝐸° = +0,52𝑉

Δ𝐺 = −𝑛𝐹𝐸
𝐽
Δ𝐺 = −2𝑚𝑜𝑙. 96485 𝑉 . 0,52𝑉
Δ𝐺 = −100,34 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
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(d) 𝐶 𝑔𝑟 ȁ𝑆𝑛4+ 𝑎𝑞 , 𝑆𝑛2+ 𝑎𝑞 ∥ 𝑃𝑏4+ 𝑎𝑞 , 𝑃𝑏2+ (𝑎𝑞)ȁ𝑃𝑡(𝑠)

Anodo 𝑆𝑛4+ + 2𝑒 − ⟶ 𝑆𝑛2+ 𝐸° = +0,15𝑉

𝑆𝑛2+ ⟶ 𝑆𝑛4+ + 2𝑒 − 𝐸° = −0,15𝑉
Catodo 𝑃𝑏4+ + 2𝑒 − ⟶ 𝑃𝑏2+ 𝐸° = +1,67𝑉
Global 𝐸° = +1,52𝑉

Δ𝐺 = −𝑛𝐹𝐸
𝐽
Δ𝐺 = −2𝑚𝑜𝑙. 96485 𝑉 . 1,52𝑉
Δ𝐺 = −293,31 𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
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9 – Preveja se a reação seguinte ocorreria espontaneamente a 298 K:
𝐶𝑜 𝑠 + 𝐹𝑒 2+ 𝑎𝑞 ⟶ 𝐶𝑜2+ + 𝐹𝑒(𝑠)
𝑚𝑜𝑙
Sabendo que 𝐶𝑜2+ = 0,15 𝑒 𝐹𝑒 2+ = 0,68𝑚𝑜𝑙/𝐿.
𝐿
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