Resolução do teste N°1 2021

1.

1. Insira na primeira coluna o número associado ao aspecto descrito na

coluna da direita (última coluna), que liga melhor com a frase na coluna
do meio (segunda coluna)

Eléctrodo metálico onde o metal está em

6 equilíbrio com uma solução que contém o seu
ião
Linha que representa a interface (fronteira entre 1.Eléctrodo de 2ª
5
duas fases(metal/solução)) ordem
Electrodo que toma parte na reacção que tem
7 2.Eléctrodo inerte
lugar na célula electroquímica
9 Deve dar potencial conhecido e estável 3.Eléctrodos com
Eléctrodo de membrana sensível a íões potencial de redução
10
hidrogénio
>0
Eléctrodos que podem ser usados como
3
eléctrodos de 1ª ordem em meio ácido 4.Eléctrodo de
Eléctrodo metálico onde o metal está em oxidação-redução
equilíbrio com uma solução saturada que
1
contem o sal MX e cujo potencial é regulado pela 5.Linha vertical simples
concentração de Xn- na solução
6.Eléctrodo de 1ª
Eléctrodo cujo funcionamento e seu potencial
10 podem ser afectados pela presença de metais ordem
alcalinos
7.Eléctrodo activo
Linha que representa a existência de uma ponte
8
salina que liga as duas semicélulas 8.Linha vertical dupla
9 Deve ser de fácil construção, uso e manutenção
9.Eléctrodo de
Eléctrodo metálico mergulhado numa solução
4 que contém iões de um determinado elemento referência
em dois estados de oxidação diferentes
10. Eléctrodo de vidro
O material de que é feito o electrodo não toma
parte activa na reacção que tem lugar na célula
2
electroquímica, apenas facilita a ocorrência do
processo
2. Represente de forma esquemática as células descritas a seguir. Trate
o eléctrodo indicado como o cátodo.

a) Célula com eléctrodo de mercúrio para a determinação de Br-.

𝐑𝐞𝐟𝐞𝐫ê𝐧𝐜𝐢𝐚|| 𝐇𝐠𝐁𝐫𝟐 (𝐬𝐚𝐭), 𝐊𝐁𝐫(𝐱 𝐌)|𝐇𝐠

b) Célula com eléctrodo de chumbo para a determinação de CO32- (KsPbCO3 =
1.46 x 10-13)
𝐑𝐞𝐟𝐞𝐫ê𝐧𝐜𝐢𝐚||𝐏𝐛𝐂𝐎𝟑 (𝐬𝐚𝐭), 𝐂𝐎𝟑 𝟐− (𝐱 𝐌)|𝐏𝐛
c) Célula com eléctrodo de prata para a determinação de CrO42-
(KsAg2CrO4 = 1.1 x 10-12)
𝐑𝐞𝐟𝐞𝐫ê𝐧𝐜𝐢𝐚||𝐀𝐠 𝟐 𝐂𝐫𝐎𝟒 (𝐬𝐚𝐭), 𝐂𝐫𝐎𝟒 𝟐− (𝐱 𝐌)|𝐀𝐠

3. Deduza se uma lâmina de chumbo (𝐄°𝐏𝐛𝟐+/𝐏𝐛 = − 𝟎, 𝟏𝟐𝟔 𝐕) mergulhada

numa solução ácida de pH = 4 e [Pb2+] = 0,100 eq L-1, poderá servir como
eléctrodo de 1ª ordem?

𝐍 𝟎. 𝟏𝟎𝟎
[𝐏𝐛𝟐+ ] = = = 𝟎. 𝟎𝟓 𝐌
𝐞𝐪 𝟐

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = 𝐄𝐏𝐛𝟐+/𝐏𝐛 − 𝐄𝐇+ /𝐇𝟐

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟗 𝟏 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟏
𝐄𝐏𝐛𝟐+/𝐏𝐛 = 𝐄°𝐏𝐛𝟐+/𝐏𝐛 − 𝐥𝐨𝐠 = −𝟎. 𝟏𝟐𝟔 − 𝐥𝐨𝐠 = −𝟎. 𝟕𝟏𝟕 𝐕
𝟐 [𝐏𝐛 𝟐+ ] 𝟐 𝟎. 𝟎𝟓

𝐄𝐇+ /𝐇𝟐 = 𝐄°𝐇+ /𝐇𝟐 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐇 + ] = 𝟎. 𝟎𝟎 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 × 𝐩𝐇 = −𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 × 𝟒

= −𝟎. 𝟐𝟑𝟔𝟔 𝐕

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = −𝟎. 𝟕𝟏𝟕 − (−𝟎. 𝟐𝟑𝟔𝟔) = −𝟎. 𝟒𝟖𝟎𝟒 𝐕

4. Calcule o potencial padrão do eléctrodo que assenta na reacção seguinte?

AgI + e-  Ag(s) + I-

KsAgI = 8,1 x 10-17 e E0Ag+/Ag = +0,7994 V.

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟏
𝐄 = 𝐄°𝐀𝐠+/𝐀𝐠 − 𝐥𝐨𝐠
𝟏 [𝐀𝐠 + ]
Como a concentração de Ag+ é regulada pelo equilíbrio do sal pouco solúvel
AgI, pode-se escrever que:

𝐀𝐠𝐈(𝐬)  𝐀𝐠 + (𝐚𝐪) + 𝐈− (𝐚𝐪)

𝐊𝐬 𝟏 [𝐈 − ]
𝐊𝐬 = [𝐀𝐠 + ][𝐈− ] ⟺ [𝐀𝐠 + ] = ⟺ =
[𝐈− ] [𝐀𝐠 + ] 𝐊𝐬

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 [𝐈 − ]
𝐄 = 𝐄°𝐀𝐠+/𝐀𝐠 − 𝐥𝐨𝐠
𝟏 𝐊𝐬

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓
𝐄 = 𝐄°𝐀𝐠+/𝐀𝐠 + 𝐥𝐨𝐠 𝐊𝐬 − 𝐥𝐨𝐠[𝐈 − ]
𝟏 𝟏

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓
𝐄 = 𝐄°𝐀𝐠𝐈 /𝐀𝐠 − 𝐥𝐨𝐠[𝐈 − ]
𝟏

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓
𝐄°𝐀𝐠𝐈 /𝐀𝐠 = 𝐄°𝐀𝐠+/𝐀𝐠 + 𝐥𝐨𝐠 𝐊𝐬 = 𝟎. 𝟕𝟗𝟗𝟒 + 𝐥𝐨𝐠(𝟖. 𝟏 × 𝟏𝟎−𝟏𝟕 )
𝟏 𝟏
= −𝟎. 𝟏𝟓𝟐 𝐕

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓
𝐄 = 𝐄°𝐀𝐠𝐈 /𝐀𝐠 − 𝐥𝐨𝐠[𝐈− ] = −𝟎. 𝟏𝟓𝟐 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐈− ]
𝟏

5. A concentração do Ni2+ numa amostra de água residual foi determinada

usando um eléctrodo de iao selectivo para o Ni2+. Para o efeito transfere-se
25,00 ml da amostra de água para um balão volumétrico de 100,00 ml e
dilui-se ate o volume. Toma-se uma Porcão de 50,00 ml para um copo,
introduzem-se os eléctrodos de trabalho e de referência e mede-se o
potencial obtendo-se o valor -0,025 V. Em seguida, adiciona-se ao conteúdo
do copo 10,00 ml de uma solução padrão de Ni2+ com concentração de 1
mg/ml, mede o potencial e obtém-se -0,0054 V. Qual é a concentração de
Ni2+ na amostra de água residual?

𝐕𝐚𝐦𝐨𝐬𝐭𝐫𝐚 = 𝟐𝟓 𝐦𝐋; 𝐕𝐛 = 𝟏𝟎𝟎 𝐦𝐋; 𝐕𝐱 = 𝟓𝟎 𝐦𝐋; 𝐄𝐱 = −𝟎. 𝟎𝟐𝟓 𝐕; 𝐕𝐩 = 𝟏𝟎. 𝟎 𝐦𝐋; 𝐂𝐏 =

𝟏 𝐦𝐠 𝐦𝐋−𝟏 ; 𝐄𝐱+𝐩 = −𝟎. 𝟎𝟎𝟓𝟒 𝐕 ; [𝐍𝐢𝟐+ ].

A relação que existe entre o potencial da célula e a concentração da

espécie em estudo será:
 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓
𝐄𝐱 = 𝐊 + 𝐥𝐨𝐠[𝐍𝐢𝟐+ ]𝐱 𝐞 𝐄𝐱+𝐩 = 𝐊 + 𝐥𝐨𝐠[𝐍𝐢𝟐+ ]𝐱+𝐩
𝟐 𝟐

Fazendo a diferença das duas equações teremos:

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓
𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 = (𝐊 + 𝐥𝐨𝐠[𝐍𝐢𝟐+ ]𝐱+𝐩 ) − (𝐊 + 𝐥𝐨𝐠[𝐍𝐢𝟐+ ]𝐱 )
𝟐 𝟐

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 [𝐍𝐢𝟐+ ]𝐱+𝐩

𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 = (𝐥𝐨𝐠[𝐍𝐢𝟐+ ]𝐱+𝐩 − 𝐥𝐨𝐠[𝐍𝐢𝟐+ ]𝐱 ) ⟺ 𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 = 𝐥𝐨𝐠
𝟐 [𝐍𝐢𝟐+ ]𝐱

𝟐 × (𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 ) [𝐍𝐢𝟐+ ]𝐱+𝐩

= 𝐥𝐨𝐠
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 [𝐍𝐢𝟐+ ]𝐱

𝐕𝐱 𝐕𝐩 𝟓𝟎 𝟏𝟎
[𝐍𝐢𝟐+ ]𝐱 = 𝐂𝐱 ; [𝐍𝐢𝟐+ ]𝐱+𝐩 = 𝐂𝐱 + 𝐂𝐩 = 𝐂𝐱 + 𝐂𝐩 = 𝐂𝐱 + 𝐂
𝐕𝐱 + 𝐕𝐩 𝐕𝐱 + 𝐕𝐩 𝟏𝟎 + 𝟓𝟎 𝟏𝟎 + 𝟓𝟎 𝐩
= 𝟎. 𝟖𝟑𝟑𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟏𝟔𝟕𝐂𝐩

𝟐 × (𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 ) 𝟎. 𝟖𝟑𝟑𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟏𝟔𝟕𝐂𝐩

= 𝐥𝐨𝐠
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐂𝐱

𝟐 × [−𝟎. 𝟎𝟎𝟓𝟒 − (−𝟎. 𝟎𝟐𝟓)] 𝟎. 𝟖𝟑𝟑𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟏𝟔𝟕 × 𝟏

= 𝐥𝐨𝐠 ⟺ 𝟎. 𝟔𝟔𝟑
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐂𝐱
𝟎. 𝟖𝟑𝟑𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟏𝟔𝟕
= 𝐥𝐨𝐠
𝐂𝐱

𝟎. 𝟖𝟑𝟑𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟏𝟔𝟕
𝟏𝟎𝟎.𝟔𝟔𝟑 = ⟺ 𝟒. 𝟓𝟗𝟗𝟔𝐂𝐱 = 𝟎. 𝟖𝟑𝟑𝟑𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟏𝟔𝟕
𝐂𝐱

𝟎. 𝟏𝟔𝟕
𝐂𝐱 = = 𝟒. 𝟒𝟐𝟓 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐠 𝐦𝐋−𝟏
𝟒. 𝟓𝟗𝟗𝟔 − 𝟎. 𝟖𝟑𝟑𝟑

Como a amostra foi diluída de 25 mL a 100 mL devemos multiplicar o

valor obtido por (100/25).

𝟏𝟎𝟎 𝐦𝐋
𝐂𝐂𝐚𝟐+ = (𝟒. 𝟒𝟐𝟓 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐠 𝐦𝐋−𝟏 ) × ( ) = 𝟎𝟏𝟕𝟕 𝐦𝐠 𝐦𝐋−𝟏
𝟐𝟓 𝐦𝐋