15. 0.

0145 g de um ácido orgânico purificado são dissolvidos numa mistura de álcool e água e titulados com
iões OH- gerados coulometricamente. Para se atingir o ponto equivalente foram necessários 251 segundos
usando uma corrente de 0.0324 A. Calcule o peso equivalente do ácido.

O cálculo do peso equivalente pode ser feito a partir da relação básica:

𝐌𝐬𝐮𝐛
𝐌𝐞𝐪 =
𝐧

𝐈 × 𝐭 × 𝐌𝐬𝐮𝐛 𝐧 × 𝐅 × 𝐦𝐬𝐮𝐛 𝐧 × 𝐅 × 𝐦𝐬𝐮𝐛 𝐅 × 𝐦𝐬𝐮𝐛

𝐦𝐬𝐮𝐛 = ⟺ 𝐌𝐬𝐮𝐛 = ⟺ 𝐌𝐞𝐪 = =
𝐧×𝐅 𝐈×𝐭 𝐧×𝐈×𝐭 𝐈×𝐭

𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 × 𝟎. 𝟎𝟏𝟒𝟓
𝐌𝐞𝐪 = = 𝟏𝟕𝟐. 𝟎𝟔 𝐠
𝟎. 𝟎𝟑𝟐𝟒 × 𝟐𝟓𝟏

16. A [H2S] numa amostra é determinada por titulação coulométrica usando o KI como mediador e o I3- como
titulante.

H2S(aq) + I3- +2H2O(l)  2H3O+(aq) + 3I-(aq) + S(s)

50.00 ml da amostra de água são colocados numa célula coulométrica com um excesso de KI e uma pequena
quantidade de amido como indicador. A electrólise é realizada a uma corrente constante de 84.6 mA,
requerendo um tempo de 386 segundos para alcançar o ponto final. Calcule a [H2S] na amostra em ppm.

Na presença de um mediador a reacção ocorre em duas etapas: A primeira onde o mediador é

transformado no eléctrodo (3I-  I3-+ 2e-) e a segunda onde o mediador transfere exatamente a carga
envolvida na primeira transformação por reacção com a espécie de interesse.

Assim, pode-se calcular a massa de H2S a partir da relação:

𝐈 × 𝐭 × 𝐌𝐬𝐮𝐛 𝟖. 𝟒𝟔 × 𝟏𝟎−𝟐 × 𝟑𝟖𝟔 × 𝟑𝟒

𝐦𝐬𝐮𝐛 = = = 𝟓. 𝟕𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑 𝐠 = 𝟓. 𝟕𝟓 𝐦𝐠
𝐧×𝐅 𝟐 × 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎

𝟓. 𝟕𝟓 𝐦𝐠 𝟓. 𝟕𝟓 𝐦𝐠
[𝐇𝟐 𝐒] = = = 𝟏𝟏𝟓 𝐦𝐠/𝐋 = 𝟏𝟏𝟓 𝐩𝐩𝐦
𝟓𝟎 𝐦𝐋 𝟓𝟎 × 𝟏𝟎−𝟑 𝐋

17. A redução do CH2=CHCN para NC(CH2)4CN é um passo importante num processo industrial. 0.594 g de
amostra são colocados num balão volumétrico de 1 litro e diluídos até o volume do balão. Retira-se 1.00 ml
desta amostra diluída e submete-se a uma electrólise consumindo-se 1.080 C. Qual é o valor de n desta redução?

𝐦 𝟎. 𝟓𝟗𝟒 𝐠 𝐠
𝐂= = = 𝟎. 𝟓𝟗𝟒
𝐕 𝟏 𝐋

Se tomar 1 mL a Conc. é a mesma, mas a massa será diferente, a massa tomada será igual a:
 𝐠 𝟏𝐋
𝐦𝐬𝐮𝐛 = 𝐂 × 𝐕𝐭𝐨𝐦𝐚𝐝𝐨 = (𝟎. 𝟓𝟗𝟒 ) × (𝟏 𝐦𝐋) × ( ) = 𝟓. 𝟗𝟒 × 𝟏𝟎−𝟒 𝐠
𝐋 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝐦𝐋

O cálculo do valor de n (número de moles de electrões por mole de substância transformada) pode ser
feito a partir da relação básica:

𝐈 × 𝐭 × 𝐌𝐬𝐮𝐛 𝐐 × 𝐌𝐬𝐮𝐛 𝐐 × 𝐌𝐬𝐮𝐛 𝟏. 𝟎𝟖𝟎 × 𝟐𝟔𝟏

𝐦𝐬𝐮𝐛 = = ⟺𝐧= = = 𝟒. 𝟗𝟐 ≈ 𝟓
𝐧×𝐅 𝐧×𝐅 𝐦𝐬𝐮𝐛 × 𝐅 𝟓. 𝟗𝟒 × 𝟏𝟎−𝟒 × 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎

18. A polarografia diferencial com impulso é usada para determinar as concentrações de chumbo, tálio e índio
numa mistura. Como os polagramas do chumbo e tálio por um lado e do tálio e índio mostram sobreposição,
o problema é resolvido recorrendo a realização de uma análise simultânea. Dos voltamogramas registados
determinaram-se as intensidades dos picos e obteve-se, -0.385 V; -0.455 V e -0.557 V, os resultados seguintes:

Determine as concentrações de chumbo, tálio e índio na amostra.

Para o efeito teríamos de determinar primeiro a) as constantes de proporcionalidade com base nos
dados obtidos com as soluções individuais de chumbo, tálio e índio, para depois b) usar os dados do
sinal obtido com a amostra para montar o sistema de três equações x três incógnitas.

Passo I: Determinação das constantes de proporcionalidade

𝐈
𝐈= 𝐊×𝐂 ⟺𝐊 =
𝐂

Para o Chumbo:

𝟐𝟔. 𝟏 𝟐. 𝟗 𝟎
𝐊𝟏 = = 𝟐𝟔. 𝟏; 𝐊 𝟐 = = 𝟐. 𝟗; 𝐊𝟑 = =𝟎
𝟏 𝟏 𝟏

Para o tálio:
 𝟕. 𝟖 𝟐𝟑. 𝟓 𝟑. 𝟐
𝐊𝟏′ = = 𝟑. 𝟗; 𝐊 ′𝟐 = = 𝟏𝟏. 𝟕𝟓; 𝐊 ′𝟑 = = 𝟏. 𝟔
𝟐 𝟐 𝟐

Para o índio:

𝟎 𝟎 𝟐𝟐. 𝟗
𝐊 𝟏 ′′ = = 𝟎; 𝐊 ′′
𝟐 = = 𝟎; 𝐊 ′′
𝟑 = = 𝟓𝟕. 𝟐𝟓
𝟎. 𝟒 𝟎. 𝟒 𝟎. 𝟒

Passo II: Montar as equações e determinar as concentrações dos elementos

𝐈𝐚𝐦𝐨𝐬𝐭𝐫𝐚 (−𝟎. 𝟑𝟖𝟓 𝐕) = 𝐊 𝟏 × 𝐂𝐏𝐛 + 𝐊 ′𝟏 × 𝐂𝐓𝐥 + 𝐊 𝟏 ′′ × 𝐂𝐈𝐧

𝐈𝐚𝐦𝐨𝐬𝐭𝐫𝐚 (−𝟎. 𝟒𝟓𝟓 𝐕) = 𝐊 𝟐 × 𝐂𝐏𝐛 + 𝐊 ′𝟐 × 𝐂𝐓𝐥 + 𝐊 𝟐 ′′ × 𝐂𝐈𝐧

𝐈𝐚𝐦𝐨𝐬𝐭𝐫𝐚 (−𝟎. 𝟒𝟓𝟓 𝐕) = 𝐊 𝟑 × 𝐂𝐏𝐛 + 𝐊 ′𝟑 × 𝐂𝐓𝐥 + 𝐊 𝟑 ′′ × 𝐂𝐈𝐧

Substituindo pelos valores de K determinados teremos:

𝟔𝟎. 𝟔 = 𝟐𝟔. 𝟏 × 𝐂𝐏𝐛 + 𝟑. 𝟗 × 𝐂𝐓𝐥 + 𝟎 × 𝐂𝐈𝐧

𝟐𝟖. 𝟖 = 𝟐. 𝟗 × 𝐂𝐏𝐛 + 𝟏𝟏. 𝟕𝟓 × 𝐂𝐓𝐥 + 𝟎 × 𝐂𝐈𝐧

𝟓𝟒. 𝟏 = 𝟎 × 𝐂𝐏𝐛 + 𝟏. 𝟔 × 𝐂𝐓𝐥 + 𝟓𝟕. 𝟐𝟓 × 𝐂𝐈𝐧

Montando o sistema de equações teremos:

𝟔𝟎. 𝟔 = 𝟐𝟔. 𝟏 × 𝐂𝐏𝐛 + 𝟑. 𝟗 × 𝐂𝐓𝐥 (𝟏)

𝟐𝟖. 𝟖 = 𝟐. 𝟗 × 𝐂𝐏𝐛 + 𝟏𝟏. 𝟕𝟓 × 𝐂𝐓𝐥 (𝟐)

𝟓𝟒. 𝟏 = 𝟏. 𝟔 × 𝐂𝐓𝐥 + 𝟓𝟕. 𝟐𝟓 × 𝐂𝐈𝐧 (𝟑)

Podemos então calcular a concentração de chumbo e tálio mediante as equações (1) e (2).

𝟔𝟎. 𝟔 − 𝟑. 𝟗 × 𝐂𝐓𝐥
𝟔𝟎. 𝟔 = 𝟐𝟔. 𝟏 × 𝐂𝐏𝐛 + 𝟑. 𝟗 × 𝐂𝐓𝐥 ⟺ 𝐂𝐏𝐛 = (𝟏′ )
𝟐𝟔. 𝟏

𝟔𝟎. 𝟔 − 𝟑. 𝟗 × 𝐂𝐓𝐥
𝟐𝟖. 𝟖 = 𝟐. 𝟗 × 𝐂𝐏𝐛 + 𝟏𝟏. 𝟕𝟓 × 𝐂𝐓𝐥 ⟺ 𝟐𝟖. 𝟖 = 𝟐. 𝟗 × ( ) + 𝟏𝟏. 𝟕𝟓 × 𝐂𝐓𝐥
𝟐𝟔. 𝟏

𝟐𝟖. 𝟖 − 𝟔. 𝟕𝟑
⟺ 𝟐𝟖. 𝟖 = 𝟔. 𝟕𝟑 − 𝟎. 𝟒𝟑𝟑 × 𝐂𝐓𝐥 + 𝟏𝟏. 𝟕𝟓 × 𝐂𝐓𝐥 ⟺ 𝐂𝐓𝐥 = = 𝟏. 𝟗𝟓
𝟏𝟏. 𝟕𝟓 − 𝟎. 𝟒𝟑𝟑

Com a concentração de tálio pode-se determinar as concentrações de chumbo e índio usando as

equações (1’) e (3):

𝟔𝟎. 𝟔 − 𝟑. 𝟗 × 𝐂𝐓𝐥 𝟔𝟎. 𝟔 − 𝟑. 𝟗 × 𝟏. 𝟗𝟓

𝐂𝐏𝐛 = = = 𝟐. 𝟎𝟑
𝟐𝟔. 𝟏 𝟐𝟔. 𝟏
 𝟓𝟒. 𝟏 − 𝟏. 𝟔 × 𝐂𝐓𝐥 𝟓𝟒. 𝟏 − 𝟏. 𝟔 × 𝟏. 𝟗𝟓
𝟓𝟒. 𝟏 = 𝟏. 𝟔 × 𝐂𝐓𝐥 + 𝟓𝟕. 𝟐𝟓 × 𝐂𝐈𝐧 ⟺ 𝐂𝐈𝐧 = = = 𝟎. 𝟖𝟗
𝟓𝟕. 𝟐𝟓 𝟓𝟕. 𝟐𝟓

19. A pureza de uma amostra de Na2S2O3 é determinada por titulação coulométrica usando o I- como mediador
e o I3- como titulante.

S2O3 2- (aq) + I3−  S4O62- (aq) + 3I-(aq)

0,1342 g da amostra são transferidos para um balão de 100 ml e diluídos até a marca. Uma porção de 10 ml
desta solução é transferida para uma célula onde se misturam 25 ml de KI 1M e 75 ml de um tampão com pH
= 7 e umas gotas de um indicador. A electrólise à corrente constante (I=36,45 mA) requer 221,8 segundos para
atingir o ponto final. Calcule a pureza da amostra.

Na presença de um mediador a reacção ocorre em duas etapas: A primeira onde o mediador é

transformado no eléctrodo (3I-  I3-+ 2e-) e a segunda onde o mediador transfere exatamente a carga
envolvida na primeira transformação por reacção com a espécie de interesse.

Assim, pode-se calcular a massa de Na2S2O3 a partir da relação:

𝐈 × 𝐭 × 𝐌𝐬𝐮𝐛 𝟑𝟔. 𝟒𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑 × 𝟐𝟐𝟏. 𝟖 × 𝟏𝟓𝟖

𝐦𝐬𝐮𝐛 = = = 𝟔. 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟑 𝐠
𝐧×𝐅 𝟐 × 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎

Esta é a massa contida nos 10 ml da solução. A massa contida nos 100 ml (nos 0.1342 g da amostra) é
obtida multiplicando por (100/10).

𝟏𝟎𝟎
𝟔. 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟑 𝐠 × ( ) = 𝟔. 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐠
𝟏𝟎

𝐦𝐍𝐚𝟐𝐒𝟐𝐎𝟑 𝟔. 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐠
%𝐍𝐚𝟐 𝐒𝟐 𝐎𝟑 = × 𝟏𝟎𝟎% = × 𝟏𝟎𝟎% = 𝟒𝟗. 𝟑𝟏%
𝐦𝐚𝐦𝐨𝐬𝐭𝐫𝐚 𝟎. 𝟏𝟑𝟒𝟐 𝐠

20. 0,3619 gramas de C6HNO2Cl4 são dissolvidos em água, transferidos para um balão de 100 ml e diluídos até
o volume. A electrólise de 10 ml desta solução consome 5,374 C de carga. Qual é o valor de n para esta redução?

𝐦 𝟎. 𝟑𝟔𝟏𝟗 𝐠 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝐦𝐋
𝐂= = ×( ) = 𝟑. 𝟔𝟏𝟗 𝐠/𝐋
𝐕 𝟏𝟎𝟎 𝐦𝐋 𝟏𝐋

Se tomar 10 mL a Conc. é a mesma, mas a massa será diferente, a massa tomada será igual a:

𝟏𝐋
𝐦𝐬𝐮𝐛 = 𝐂 × 𝐕𝐭𝐨𝐦𝐚𝐝𝐨 = (𝟑. 𝟔𝟏𝟗 𝐠/𝐋) × (𝟏𝟎 𝐦𝐋) × ( ) = 𝟎. 𝟎𝟑𝟔𝟏𝟗 𝐠
𝟏𝟎𝟎𝟎 𝐦𝐋

O cálculo do valor de n (número de moles de electrões por mole de substância transformada) pode ser
feito a partir da relação básica:
 𝐈 × 𝐭 × 𝐌𝐬𝐮𝐛 𝐐 × 𝐌𝐬𝐮𝐛 𝐐 × 𝐌𝐬𝐮𝐛 𝟓. 𝟑𝟕𝟒 × 𝟐𝟔𝟎. 𝟗
𝐦𝐬𝐮𝐛 = = ⟺𝐧= = = 𝟎. 𝟒𝟎 ≈
𝐧×𝐅 𝐧×𝐅 𝐦𝐬𝐮𝐛 × 𝐅 𝟎. 𝟎𝟑𝟔𝟏𝟗 × 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎