Resolução da ficha pratica 2023

1. Represente de forma esquemática as células descritas a seguir. Trate o eléctrodo

indicado como o cátodo [alíneas a) a d)] e como o ânodo [alíneas e) a h)].

a) Célula com eléctrodo de zinco para a determinação de CO32-(KsZnCO3 =

2.0x10-10).

𝐑𝐞𝐟𝐞𝐫ê𝐧𝐜𝐢𝐚||𝐙𝐧𝐂𝐎𝟑 (𝐬𝐚𝐭), 𝐂𝐎𝟑 𝟐− (𝐱 𝐌)|𝐙𝐧(𝐬)

b) Célula com eléctrodo de magnésio para a determinação de OH- (KsMg(OH)2
= 8.9x10-12).

𝐑𝐞𝐟𝐞𝐫ê𝐧𝐜𝐢𝐚||𝐌𝐠(𝐎𝐇)𝟐 (𝐬𝐚𝐭), 𝐎𝐇 − (𝐱 𝐌)|𝐌𝐠(𝐬)

c) Célula com eléctrodo de níquel para a determinação de CO32- (KsNiCO3 =
1.4x10-7).

𝐑𝐞𝐟𝐞𝐫ê𝐧𝐜𝐢𝐚||𝐍𝐢𝐂𝐎𝟑 (𝐬𝐚𝐭), 𝐂𝐎𝟑 𝟐− (𝐱 𝐌)|𝐍𝐢(𝐬)

d) Célula com eléctrodo de chumbo para a determinação de Br- (KsPbBr2 =

4.6x10-6).

𝐑𝐞𝐟𝐞𝐫ê𝐧𝐜𝐢𝐚||𝐏𝐛𝐁𝐫𝟐 (𝐬𝐚𝐭), 𝐁𝐫 − (𝐱 𝐌)|𝐏𝐛(𝐬)

e) Célula com eléctrodo de bário para a determinação de CrO42- (KsBaCrO4 =

8.5x10-11).

𝐁𝐚(𝐬)| 𝐁𝐚𝐂𝐫𝐎𝟒 (𝐬𝐚𝐭), 𝐂𝐫𝐎𝟒 𝟐− (𝐱 𝐌) || 𝐑𝐞𝐟𝐞𝐫ê𝐧𝐜𝐢𝐚

f) Célula com eléctrodo de prata para a determinação de PO43- (KsAg3PO4 =

1.2x10-5).

𝐀𝐠(𝐬)| 𝐀𝐠 𝟑 𝑷𝑶𝟒 (𝐬𝐚𝐭), 𝐏𝐎𝟒 𝟑− (𝐱 𝐌) || 𝐑𝐞𝐟𝐞𝐫ê𝐧𝐜𝐢𝐚

g) Célula com eléctrodo de chumbo para a determinação de S2- (KsPbS = 3.2x10-

29).

𝐏𝐛(𝐬)| 𝐏𝐛𝐒(𝐬𝐚𝐭), 𝐒 𝟐− (𝐱 𝐌) || 𝐑𝐞𝐟𝐞𝐫ê𝐧𝐜𝐢𝐚

h) Célula com eléctrodo de estrôncio para a determinação de SO42- (KsSrSO4 =

3.2x10-7).

𝐒𝐫(𝐬)|𝐒𝐫𝐒𝐎𝟒 (𝐬𝐚𝐭), 𝐒𝐎𝟐−

𝟒 (𝐱 𝐌) || 𝐑𝐞𝐟𝐞𝐫ê𝐧𝐜𝐢𝐚
 2. Diga qual das laminas poderá servir como eléctrodo de 1ª ordem:

a) Lâmina de metal A (𝐄°𝐀𝟐+ /𝐀 = − 𝟎, 𝟐𝟐𝟏 𝐕) mergulhada numa solução ácida

de pH = 4 e [𝐀𝟐+ ] = 𝟎, 𝟐𝟎𝟎 𝐞𝐪 𝐋−𝟏 .

𝐍 𝟎. 𝟐𝟎𝟎
[𝐀𝟐+ ] = = = 𝟎. 𝟏 𝐌
𝐞𝐪 𝟐

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = 𝐄𝐀𝟐+ /𝐀 − 𝐄𝐇+ /𝐇𝟐

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟗 𝟏 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟏
𝐄𝐀𝟐+/𝐀 = 𝐄°𝐀𝟐+/𝐀 − 𝐥𝐨𝐠 𝟐+ = −𝟎. 𝟐𝟐𝟔 − 𝐥𝐨𝐠 = −𝟎. 𝟐𝟓𝟓𝟔 𝐕
𝟐 [𝑨 ] 𝟐 𝟎. 𝟏

𝐄𝐇+/𝐇𝟐 = 𝐄°𝐇+ /𝐇𝟐 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐇 + ] = 𝟎. 𝟎𝟎 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 × 𝐩𝐇 = −𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 × 𝟒 = −𝟎. 𝟐𝟑𝟔𝟔 𝐕

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = −𝟎. 𝟐𝟓𝟓𝟔 − (−𝟎. 𝟐𝟑𝟔𝟔) = −𝟎. 𝟎𝟏𝟗 𝐕

b) Lâmina de metal B (𝐄°𝐁𝟐+/𝐁 = − 𝟎, 𝟏𝟏𝟐 𝐕) mergulhada numa solução ácida

de pH = 2 e [𝐁𝟐+ ] = 𝟎, 𝟐𝟎𝟎 𝐞𝐪 𝐋−𝟏 .

𝐍 𝟎. 𝟐𝟎𝟎
[𝐁𝟐+ ] = = = 𝟎. 𝟏 𝐌
𝐞𝐪 𝟐

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = 𝐄𝐁𝟐+/𝐁 − 𝐄𝐇+/𝐇𝟐

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟗 𝟏 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟏
𝐄𝐁𝟐+ /𝐁 = 𝐄°𝐁𝟐+/𝐁 − 𝐥𝐨𝐠 𝟐+ = −𝟎. 𝟏𝟏𝟐 − 𝐥𝐨𝐠 = −𝟎. 𝟏𝟒𝟐 𝐕
𝟐 [𝑩 ] 𝟐 𝟎. 𝟏

𝐄𝐇+ /𝐇𝟐 = 𝐄°𝐇+/𝐇𝟐 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐇 + ] = 𝟎. 𝟎𝟎 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 × 𝐩𝐇 = −𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 × 𝟐 = −𝟎. 𝟏𝟏𝟖 𝐕

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = −𝟎. 𝟏𝟒𝟐 − (−𝟎. 𝟏𝟏𝟖) = −𝟎. 𝟎𝟐𝟒 𝐕

c) Lâmina de metal C (𝐄°𝐂𝟐+ /𝐂 = − 𝟎, 𝟎𝟏𝟐 𝐕) mergulhada numa solução ácida

de pH = 1 e [𝐂 𝟐+ ] = 𝟎, 𝟎𝟏𝟎 𝐞𝐪 𝐋−𝟏 .

𝐍 𝟎. 𝟎𝟏𝟎
[𝐂 𝟐+ ] = = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟓 𝐌
𝐞𝐪 𝟐

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = 𝐄𝐂𝟐+/𝐂 − 𝐄𝐇+ /𝐇𝟐

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟗 𝟏 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟏
𝐄𝐂𝟐+ /𝐂 = 𝐄°𝐂𝟐+/𝐂 − 𝐥𝐨𝐠 𝟐+ = −𝟎. 𝟎𝟏𝟐 − 𝐥𝐨𝐠 = −𝟎. 𝟎𝟖𝟎 𝐕
𝟐 [𝑪 ] 𝟐 𝟎. 𝟎𝟎𝟓

𝐄𝐇+ /𝐇𝟐 = 𝐄°𝐇+/𝐇𝟐 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐇 + ] = 𝟎. 𝟎𝟎 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 × 𝐩𝐇 = −𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 × 𝟏 = −𝟎. 𝟎𝟓𝟗 𝐕
 𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = −𝟎. 𝟎𝟖𝟎 − (−𝟎. 𝟎𝟓𝟗) = −𝟎. 𝟎𝟐𝟏 𝐕

d) Lâmina de metal D (𝐄°𝐃+/𝐃 = + 𝟎, 𝟎𝟐𝟏 𝐕) mergulhada numa solução ácida

de pH = 3 e [𝐃+ ] = 𝟎, 𝟐𝟎𝟎 𝐞𝐪 𝐋−𝟏 .

𝐍 𝟎. 𝟐𝟎𝟎
[𝐃+ ] = = = 𝟎. 𝟐 𝐌
𝐞𝐪 𝟏

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = 𝐄𝐃+ /𝐃 − 𝐄𝐇+/𝐇𝟐

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟗 𝟏 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟏
𝐄𝐃+ /𝐃 = 𝐄°𝐃+/𝐃 − 𝐥𝐨𝐠 + = +𝟎. 𝟎𝟐𝟏 − 𝐥𝐨𝐠 = −𝟎. 𝟎𝟐𝟎𝟑 𝐕
𝟏 [𝑫 ] 𝟏 𝟎. 𝟐

𝐄𝐇+/𝐇𝟐 = 𝐄°𝐇+ /𝐇𝟐 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐇 + ] = 𝟎. 𝟎𝟎 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 × 𝐩𝐇 = −𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 × 𝟑 = −𝟎. 𝟏𝟕𝟕𝟒 𝐕

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = −𝟎. 𝟎𝟐𝟎𝟑 − (−𝟎. 𝟏𝟕𝟕𝟒) = +𝟎. 𝟏𝟓𝟕𝟏 𝐕

e) Lâmina de metal E (𝐄°𝐄𝟐+/𝐄 = − 𝟎, 𝟑𝟐𝟐 𝐕) mergulhada numa solução ácida

de pH = 6 e [𝐄𝟐+ ] = 𝟎, 𝟑𝟔𝟎 𝐞𝐪 𝐋−𝟏 .

𝐍 𝟎. 𝟑𝟔𝟎
[𝐄𝟐+ ] = = = 𝟎. 𝟏𝟖 𝐌
𝐞𝐪 𝟐

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = 𝐄𝐄𝟐+/𝐄 − 𝐄𝐇+/𝐇𝟐

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟗 𝟏 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟏
𝐄𝐄𝟐+/𝐄 = 𝐄°𝐄𝟐+/𝐄 − 𝐥𝐨𝐠 𝟐+ = −𝟎. 𝟑𝟐𝟐 − 𝐥𝐨𝐠 = −𝟎. 𝟑𝟒𝟒 𝐕
𝟐 [𝑬 ] 𝟐 𝟎. 𝟏𝟖

𝐄𝐇+/𝐇𝟐 = 𝐄°𝐇+ /𝐇𝟐 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐇 + ] = 𝟎. 𝟎𝟎 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 × 𝐩𝐇 = −𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 × 𝟔 = −𝟎. 𝟑𝟓𝟒𝟗 𝐕

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 = −𝟎. 𝟑𝟒𝟒 − (−𝟎. 𝟑𝟓𝟒𝟗) = +𝟎. 𝟎𝟏𝟎𝟗 𝐕

3. Calcule o potencial padrão do eléctrodo que assenta na reacção seguinte:

a) 𝐀𝐠𝐈(𝐬) + 𝐞−  𝐀𝐠(𝐬) + 𝐈 − ; K sAgI = 1,5 × 10−16 e E°Ag+/Ag = +0,7994 V

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓
𝐄°𝐀𝐠𝐈 /𝐀𝐠 = 𝐄°𝐀𝐠 +/𝐀𝐠 + 𝐥𝐨𝐠 𝐊𝐬 𝑨𝒈𝑰 = 𝟎. 𝟕𝟗𝟗𝟒 + 𝐥𝐨𝐠(𝟏, 𝟓 × 𝟏𝟎−𝟏𝟔 ) = −𝟎. 𝟏𝟑𝟔 𝑽
𝟏 𝟏

b) 𝐀𝐠𝐁𝐫(𝐬) + 𝐞−  𝐀𝐠(𝐬) + 𝐁𝐫 − ; K sAgBr = 5,0 × 10−13 e E°Ag+/Ag = +0,7994 V

𝟎. 𝟎𝟓𝟗 𝟎. 𝟎𝟓𝟗
𝐄°𝐀𝐠𝐁𝐫 /𝐀𝐠 = 𝐄°𝐀𝐠 +/𝐀𝐠 + 𝐥𝐨𝐠 𝐊𝐬 𝐀𝐠𝐁𝐫 = 𝟎. 𝟕𝟗𝟗𝟒 + 𝐥𝐨𝐠(𝟏, 𝟓 × 𝟏𝟎−𝟏𝟑 ) = +𝟎. 𝟎𝟕𝟏𝟖 𝐕
𝟏 𝟏
 c) 𝐀𝐠𝐂𝐥(𝐬) + 𝐞−  𝐀𝐠(𝐬) + 𝐂𝐥− ; K sAgCl = 1,6 × 10−10 e E°Ag+/Ag = +0,7994 V

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 0.05915
𝐄°𝐀𝐠𝐂𝐥 /𝐀𝐠 = 𝐄°𝐀𝐠 +/𝐀𝐠 + log Ks 𝐴𝑔𝐶𝑙 = 0.7994 + log(1,6 × 10−10 ) = −0.220 𝑉
𝟏 1

d) 𝐀𝐠 𝟐 𝐒(𝐬) + 𝟐𝐞−  𝟐𝐀𝐠(𝐬) + 𝐒 𝟐− ; K sAg2S = 1,6 × 10−49 e E°Ag+/Ag = +0,7994 V

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓
𝐄°𝐀𝐠 𝟐𝐒/𝐀𝐠 = 𝐄°𝐀𝐠 +/𝐀𝐠 + 𝐥𝐨𝐠 √𝐊 𝐬𝐀𝐠 𝐒
𝟐 𝟐

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓
= 𝟎. 𝟕𝟗𝟗𝟒 + 𝐥𝐨𝐠 √𝟏, 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟒𝟗 = +𝟎. 𝟎𝟕𝟖 𝑽
𝟐

e) 𝐂𝐮𝐁𝐫(𝐬) + 𝐞−  𝐂𝐮(𝐬) + 𝐁𝐫 − ; K sCuBr = 2,2 × 10−9 e E°Cu+/Cu = +0,5178 V

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓
𝐄°𝐂𝐮𝐁𝐫 /𝐂𝐮 = 𝐄°𝐂𝐮+/𝐂𝐮 + 𝐥𝐨𝐠 𝐊𝐬 𝑪𝒖𝑩𝒓
𝟏
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓
= 𝟎, 𝟓𝟏𝟕𝟖 + 𝐥𝐨𝐠(𝟐, 𝟐 × 𝟏𝟎−𝟗 ) = −𝟎. 𝟎𝟎𝟓𝟕 𝑽
𝟏

4. Calcule o potencial teórico da seguinte célula (considere que as actividades são

aproximadamente iguais à concentração molar e que a temperatura é de
aproximadamente 25°C):

a) Hg/Hg 2 Cl2 (sat), KCl (x M) //Fe3+ (0.94 g L−1 ), Fe2+ (2.24 g L−1 )/Pt ; E(ESC) = +0.244 V

𝐄°𝐅𝐞𝟑+/𝐅𝐞 = + 𝟎. 𝟕𝟕𝟏 𝐕; 𝐌 (𝐅𝐞) = 𝟓𝟓. 𝟗 𝐠 𝐦𝐨𝐥−𝟏 ;

𝟎. 𝟗𝟒 𝐠 𝐋−𝟏 𝟐. 𝟐𝟒 𝐠 𝐋−𝟏
[𝐅𝐞𝟑+ ] = = 𝟎. 𝟎𝟏𝟕 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏
; [𝐅𝐞 𝟐+
] = = 𝟎. 𝟎𝟒 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏
𝟓𝟓. 𝟗 𝐠 𝐦𝐨𝐥−𝟏 𝟓𝟓. 𝟗 𝐠 𝐦𝐨𝐥−𝟏

𝐄𝐜é𝐥𝐮𝐥𝐚 = 𝐄𝐅𝐞𝟑+/𝐅𝐞𝟐+ – 𝐄𝐄𝐒𝐂

𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 [𝐅𝐞𝟐+ ] 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟒
𝐄𝐅𝐞𝟑+/𝐅𝐞𝟐+ = 𝐄°𝐅𝐞𝟑+/𝐅𝐞𝟐+ − 𝐥𝐨𝐠 𝟑+ = +𝟎. 𝟕𝟕𝟏 − 𝐥𝐨𝐠 =
𝟏 [𝐅𝐞 ] 𝟏 𝟎. 𝟎𝟏𝟕
= 𝟎. 𝟕𝟒𝟗 𝐕

𝐄𝐜é𝐥𝐮𝐥𝐚 = 𝟎. 𝟕𝟒𝟗 – 𝟎. 𝟐𝟒𝟒 = +𝟎. 𝟓𝟎𝟓 𝐕

b) Hg/Hg 2 Cl2 (sat), KCl (x M) //Ag 2+ (0.14 g L−1 ), Ag + (2.15 g L−1 )/Pt ; E(ESC) = +0.244 V

𝐄°𝐀𝐠 𝟐+/𝐀𝐠 + = + 𝟏. 𝟗𝟗𝟎 𝐕; 𝐌 (𝐅𝐞) = 𝟏𝟎𝟕. 𝟗 𝐠 𝐦𝐨𝐥−𝟏 ;

 𝟎. 𝟏𝟒 𝐠 𝐋−𝟏 𝟐. 𝟏𝟓 𝐠 𝐋−𝟏
[𝐀𝐠 𝟐+ ] = = 𝟎. 𝟎𝟏𝟕 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏 [𝐀𝐠 + ]
; = = 𝟎. 𝟎𝟏𝟗𝟗 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏
𝟏𝟎𝟕. 𝟗 𝐠 𝐦𝐨𝐥−𝟏 𝟏𝟎𝟕. 𝟗 𝐠 𝐦𝐨𝐥−𝟏

𝐄𝐜é𝐥𝐮𝐥𝐚 = 𝐄𝐅𝐞𝟑+/𝐅𝐞𝟐+ – 𝐄𝐄𝐒𝐂

𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 [𝐀𝐠 + ] 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟏𝟗𝟗
𝐄𝐀𝐠 𝟐+/𝐀𝐠 + = 𝐄°𝐀𝐠 𝟐+/𝐀𝐠 + − 𝐥𝐨𝐠 𝟐+
= +𝟏. 𝟗𝟎𝟎 − 𝐥𝐨𝐠 =
𝟏 [𝐀𝐠 ] 𝟏 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟑
= +𝟏. 𝟗𝟐𝟎 𝐕

𝐄𝐜é𝐥𝐮𝐥𝐚 = 𝟏. 𝟗𝟐𝟎 – 𝟎. 𝟐𝟒𝟒 = +𝟏. 𝟔𝟕𝟔 𝐕

c) Hg/Hg 2 Cl2 (sat), KCl (x M) //Co3+ (0.25 g L−1 ), Co2+ (1.24 g L−1 )/Pt ; E(ESC) = +0.244 V
E°Co3+/Co2+ = + 1.82 V

𝟎. 𝟐𝟓 𝐠 𝐋−𝟏 𝟏. 𝟐𝟒 𝐠 𝐋−𝟏
[𝐂𝐨𝟑+ ] = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟐 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏
; [𝐂𝐨 𝟐+
] = = 𝟎. 𝟎𝟐𝟏 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏
𝟓𝟖, 𝟗𝟑 𝐠 𝐦𝐨𝐥−𝟏 𝟓𝟖, 𝟗𝟑 𝐠 𝐦𝐨𝐥−𝟏

𝐄𝐜é𝐥𝐮𝐥𝐚 = 𝐄𝐅𝐞𝟑+/𝐅𝐞𝟐+ – 𝐄𝐄𝐒𝐂

𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 [𝐂𝐨+ ] 𝟎, 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟐𝟏
𝐄𝐂𝐨𝟑+ /𝐂𝐨+ = 𝐄°𝐂𝐨𝟑+ /𝐂𝐨+ − 𝐥𝐨𝐠 𝟑+
= +𝟏. 𝟗𝟖𝟐 − 𝐥𝐨𝐠 =
𝟏 [𝐂𝐨 ] 𝟏 𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟐
= +𝟏. 𝟐𝟖𝟕 𝐕

𝐄𝐜é𝐥𝐮𝐥𝐚 = 𝟏𝟎. 𝟐𝟖𝟕 – 𝟎. 𝟐𝟒𝟒 = +𝟏. 𝟎𝟒𝟑 𝐕

5. A célula

Eléctrodo calomelano // H+(C= ? M)|Eléctrodo de vidro

dá um potencial de 0,2094 V, quando a solução no compartimento da direita é um

tampão com pH 3,006. Ao substituir este tampão por duas soluções desconhecidas
obtêm-se os potenciais -0,3011 e +0,1163 V. Calcule o pH e a [H+] das duas
soluções.
O potencial do eléctrodo de vidro é exprimido pela relação:

𝐄 = 𝐊 + 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐇 + ]
Para o tampão podemos escrever:
𝐄𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 = 𝐊 + 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 + ]𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨

Para a amostra de concentração desconhecida:

𝐄𝐱 = 𝐊 + 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 + ]𝐱
𝐄𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 − 𝐄𝐱 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 + ]𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 + ]𝐱

𝐄𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 − 𝐄𝐱 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓(𝐩𝐇𝐱 − 𝐩𝐇𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 )

A resolução desta equação em ordem a [H+]X dá-nos então o valor da concentração
desejada e consequentemente o valor de pH para as duas soluções (solução a: E =
-0.3011 V e solução b: E = +0.1163 V):

a)

𝟎. 𝟐𝟎𝟗𝟒 − (−𝟎. 𝟑𝟎𝟏𝟏 ) = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓(𝐩𝐇𝐱 − 𝟑. 𝟎𝟎𝟔)

𝟎. 𝟓𝟏𝟎𝟓 𝟎. 𝟓𝟏𝟎𝟓
= −𝟑. 𝟎𝟎𝟔 + 𝐩𝐇𝐱 ⟺ 𝐩𝐇𝐱 = 𝟑. 𝟎𝟎𝟔 + = 𝟏𝟏. 𝟔𝟑𝟔
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓

[𝐇 + ]𝐱 = 𝟏𝟎−𝐩𝐇𝐱 = 𝟐. 𝟑𝟎𝟗 × 𝟏𝟎−𝟏𝟐 𝑴

b)

𝟎. 𝟐𝟎𝟗𝟒 − (𝟎. 𝟏𝟏𝟔𝟑 ) = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓(𝐩𝐇𝐱 − 𝟑. 𝟎𝟎𝟔)

𝟎. 𝟎𝟗𝟑𝟏 𝟎. 𝟓𝟏𝟎𝟓
= −𝟑. 𝟎𝟎𝟔 + 𝐩𝐇𝐱 ⟺ 𝐩𝐇𝐱 = 𝟑. 𝟎𝟎𝟔 + = 𝟒. 𝟓𝟖
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓

[𝐇 + ]𝐱 = 𝟏𝟎−𝐩𝐇𝐱 = 𝟐. 𝟔𝟑 × 𝟏𝟎−𝟓

6. A célula

Eléctrodo calomelano // H+(C= ? M)|Eléctrodo de vidro

dá um potencial de 0,3094 V, quando a solução no compartimento da direita é um

tampão com pH 4,006. Ao substituir este tampão por duas soluções desconhecidas
obtêm-se os potenciais -0,3011 e +0,1163 V. Calcule o pH e a [H+] das duas
soluções.
O potencial do eléctrodo de vidro é exprimido pela relação:

𝐄 = 𝐊 + 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐇 + ]
Para o tampão podemos escrever:
𝐄𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 = 𝐊 + 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 + ]𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨

Para a amostra de concentração desconhecida:

𝐄𝐱 = 𝐊 + 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 + ]𝐱
𝐄𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 − 𝐄𝐱 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 + ]𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 + ]𝐱

𝐄𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 − 𝐄𝐱 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓(𝐩𝐇𝐱 − 𝐩𝐇𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 )

A resolução desta equação em ordem a [H+]X dá-nos então o valor da concentração
desejada e consequentemente o valor de pH para as duas soluções (solução a: E =
-0.3011 V e solução b: E = +0.1163 V):

a)

𝟎. 𝟑𝟎𝟗𝟒 − (−𝟎. 𝟑𝟎𝟏𝟏 ) = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓(𝐩𝐇𝐱 − 𝟒. 𝟎𝟎𝟔)

𝟎. 𝟔𝟏𝟎𝟓 𝟎. 𝟔𝟏𝟎𝟓
= −𝟒. 𝟎𝟎𝟔 + 𝐩𝐇𝐱 ⟺ 𝐩𝐇𝐱 = 𝟒. 𝟎𝟎𝟔 + = 𝟏𝟒. 𝟑𝟑
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓

[𝐇 + ]𝐱 = 𝟏𝟎−𝐩𝐇𝐱 = 𝟒. 𝟕𝟎𝟕 × 𝟏𝟎−𝟏𝟓 𝑴

b)

𝟎. 𝟑𝟎𝟗𝟒 − (𝟎. 𝟏𝟏𝟔𝟑 ) = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓(𝐩𝐇𝐱 − 𝟒. 𝟎𝟎𝟔)

𝟎. 𝟏𝟗𝟑𝟏 𝟎. 𝟓𝟏𝟎𝟓
= −𝟒. 𝟎𝟎𝟔 + 𝐩𝐇𝐱 ⟺ 𝐩𝐇𝐱 = 𝟒. 𝟎𝟎𝟔 + = 𝟕. 𝟐𝟕
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓

[𝐇 + ]𝐱 = 𝟏𝟎−𝐩𝐇𝐱 = 𝟓. 𝟑𝟔 × 𝟏𝟎−𝟖

7. A célula

Eléctrodo calomelano // H+(C= ? M)|Eléctrodo de vidro

dá um potencial de 0,2094 V, quando a solução no compartimento da direita é um

tampão com pH 4,006. Ao substituir este tampão por duas soluções desconhecidas
obtêm-se os potenciais -0,2011 e +0,2163 V. Calcule o pH e a [H+] das duas
soluções.
O potencial do eléctrodo de vidro é exprimido pela relação:

𝐄 = 𝐊 + 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐇 + ]
Para o tampão podemos escrever:
𝐄𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 = 𝐊 + 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 + ]𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨

Para a amostra de concentração desconhecida:

𝐄𝐱 = 𝐊 + 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 + ]𝐱
𝐄𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 − 𝐄𝐱 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 + ]𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠 [𝐇 + ]𝐱

𝐄𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 − 𝐄𝐱 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓(𝐩𝐇𝐱 − 𝐩𝐇𝐓𝐚𝐦𝐩ã𝐨 )

A resolução desta equação em ordem a [H+]X dá-nos então o valor da concentração
desejada e consequentemente o valor de pH para as duas soluções (solução a: E =
-0.3011 V e solução b: E = +0.1163 V):

a)

𝟎. 𝟐𝟎𝟗𝟒 − (−𝟎. 𝟐𝟎𝟏𝟏 ) = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓(𝐩𝐇𝐱 − 𝟒. 𝟎𝟎𝟔)

𝟎. 𝟒𝟏𝟎𝟓 𝟎. 𝟔𝟏𝟎𝟓
= −𝟒. 𝟎𝟎𝟔 + 𝐩𝐇𝐱 ⟺ 𝐩𝐇𝐱 = 𝟒. 𝟎𝟎𝟔 + = 𝟏𝟎. 𝟗𝟒
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓

[𝐇 + ]𝐱 = 𝟏𝟎−𝐩𝐇𝐱 = 𝟏. 𝟏𝟑𝟐 × 𝟏𝟎−𝟏𝟏 𝑴

b)

𝟎. 𝟐𝟎𝟗𝟒 − (𝟎. 𝟐𝟏𝟔𝟑 ) = 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓(𝐩𝐇𝐱 − 𝟒. 𝟎𝟎𝟔)

𝟎. 𝟏𝟗𝟑𝟏 𝟎. 𝟓𝟏𝟎𝟓
= −𝟒. 𝟎𝟎𝟔 + 𝐩𝐇𝐱 ⟺ 𝐩𝐇𝐱 = 𝟒. 𝟎𝟎𝟔 + = 𝟒. 𝟏𝟐𝟐
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓

[𝐇 + ]𝐱 = 𝟏𝟎−𝐩𝐇𝐱 = 𝟕. 𝟓𝟑𝟗 × 𝟏𝟎−𝟓

8. A concentração do Mg2+ numa amostra de água residual foi determinada usando

um eléctrodo de ião selectivo para o Mg2+. Para o efeito transfere-se 12,50 ml da
amostra de água para um balão volumétrico de 50,00 ml e dilui-se até o volume.
Toma-se uma porção de 25,00 ml para um copo, introduzem-se os eléctrodos de
trabalho e de referência e mede-se o potencial obtendo-se o valor - 0,012 V. Em
seguida, adiciona-se ao conteúdo do copo 5,00 ml de uma solução padrão de Mg2+
com concentração 0,5 mg/ml, mede-se o potencial e obtém-se o valor -0,0026 V.
Qual é a concentração em ppm do Mg2+ na amostra de água residual?

𝐕𝐚𝐦𝐨𝐬𝐭𝐫𝐚 = 𝟏𝟐. 𝟓𝟎 𝐦𝐋; 𝐕𝐛 = 𝟓𝟎 𝐦𝐋; 𝐕𝐱 = 𝟐𝟓 𝐦𝐋; 𝐄𝐱 = −𝟎. 𝟎𝟏𝟐 𝐕; 𝐕𝐩 = 𝟓. 𝟎 𝐦𝐋; 𝐂𝐏 =

𝟎. 𝟓 𝐦𝐠 𝐦𝐋−𝟏 ; 𝐄𝐱+𝐩 = −𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟔 𝐕 ; [𝐍𝐢𝟐+ ].

A relação que existe entre o potencial da célula e a concentração da

espécie em estudo será:

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓
𝐄𝐱 = 𝐊 + 𝐥𝐨𝐠[𝐌𝐠 𝟐+ ]𝐱 𝐞 𝐄𝐱+𝐩 = 𝐊 + 𝐥𝐨𝐠[𝐌𝐠 𝟐+ ]𝐱+𝐩
𝟐 𝟐

Fazendo a diferença das duas equações teremos:

 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓
𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 = (𝐊 + 𝐥𝐨𝐠[𝐌𝐠 𝟐+ ]𝐱+𝐩 ) − (𝐊 + 𝐥𝐨𝐠[𝐌𝐠 𝟐+ ]𝐱 )
𝟐 𝟐

𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝟐+ ] 𝟐+ ]
[𝐌𝐠 𝟐+ ]𝐱+𝐩
𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 = (𝐥𝐨𝐠[𝐌𝐠 𝐱+𝐩 − 𝐥𝐨𝐠[𝐌𝐠 𝐱 ) ⟺ 𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 = 𝐥𝐨𝐠
𝟐 [𝐌𝐠 𝟐+ ]𝐱

𝟐 × (𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 ) [𝐌𝐠 𝟐+ ]𝐱+𝐩

= 𝐥𝐨𝐠
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 [𝐌𝐠 𝟐+ ]𝐱

𝐕𝐱 𝐕𝐩
[𝐌𝐠 𝟐+ ]𝐱 = 𝐂𝐱 ; [𝐌𝐠 𝟐+ ]𝐱+𝐩 = 𝐂𝐱 + 𝐂𝐩 = 𝐂𝐱 + 𝐂𝐩
𝐕𝐱 + 𝐕𝐩 𝐕𝐱 + 𝐕𝐩

𝐕 𝐕𝐩
𝐂𝐱 𝐕 +𝐱 𝐕 + 𝐂𝐩 𝐕 + 𝐕
𝟐 × (𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 ) 𝐱 𝐩 𝐱 𝐩
= 𝐥𝐨𝐠
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐂𝐱

𝐂𝐩 𝐕𝐩 𝟎. 𝟓 𝐦𝐠 𝐦𝐋−𝟏 × 𝟓 𝒎𝑳
𝐂𝐱 = 𝟐×(𝐄𝐱+𝐩 −𝐄𝐱 )
= 𝟐×(−𝟎.𝟎𝟎𝟐𝟔−(−𝟎.𝟎𝟏𝟐))
(𝐕𝐱 + 𝐕𝐩 ) × 𝟏𝟎 𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 − 𝐕𝐱 (𝟐𝟓 + 𝟓) 𝒎𝑳 × 𝟏𝟎 𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 − 𝟐𝟓

= 𝟎. 𝟎𝟔𝟕 𝐦𝐠 𝐦𝐋−𝟏

Ou

𝐕 𝐕𝐩
𝐂𝐱 𝐕 +𝐱 𝐕 + 𝐂𝐩 𝐕 + 𝐕
𝟐 × (𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 ) 𝐱 𝐩 𝐱 𝐩
= 𝐥𝐨𝐠
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐂𝐱

𝟐𝟓 𝟓
𝟐 × [−𝟎. 𝟎𝟎𝟐𝟔 − (−𝟎. 𝟎𝟏𝟐)] 𝐂𝐱 𝟑𝟎 + 𝟎. 𝟓 × 𝟑𝟎 𝟎. 𝟖𝟑𝟑𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟎𝟖𝟑
= 𝐥𝐨𝐠 ⟺ 𝟎. 𝟑𝟏𝟖 = 𝐥𝐨𝐠
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐂𝐱 𝐂𝐱

𝟎. 𝟖𝟑𝟑𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟎𝟖𝟑
𝟏𝟎𝟎.𝟑𝟏𝟖 = ⟺ 𝟐. 𝟎𝟕𝟗𝟕𝐂𝐱 = 𝟎. 𝟖𝟑𝟑𝟑𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟎𝟖𝟑
𝐂𝐱

𝟎. 𝟎𝟖𝟑
𝐂𝐱 = = 𝟎. 𝟎𝟔𝟕 𝐦𝐠 𝐦𝐋−𝟏
𝟐. 𝟎𝟕𝟗𝟕 − 𝟎. 𝟖𝟑𝟑𝟑

Como a amostra foi diluída de 12.5 mL a 50 mL devemos multiplicar o

valor obtido por (50/12.5).
 𝟓𝟎 𝐦𝐋 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝐦𝐋
𝐂𝐂𝐚𝟐+ = (𝟒. 𝟒𝟐𝟓 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐠 𝐦𝐋−𝟏 ) × ( ) = 𝟎. 𝟐𝟕 𝐦𝐠 𝐦𝐋−𝟏 × ( )
𝟏𝟐. 𝟓 𝐦𝐋 𝐋
𝐦𝐠
= 𝟐𝟔𝟖. 𝟓𝟐 = 𝟐𝟔𝟖. 𝟓𝟐 𝐩𝐩𝐦
𝐋

9. A concentração do Fe2+ numa amostra de sangue foi determinada usando um

eléctrodo de ião selectivo para o Fe2+. Para o efeito transfere-se 25,00 ml da
amostra para um balão volumétrico de 100,00 ml e dilui-se até o volume. Toma-se
uma porção de 60,00 ml para um copo, introduzem-se os eléctrodos de trabalho e
de referência e mede-se o potencial obtendo-se o valor -0,025 V. Em seguida,
adiciona-se ao conteúdo do copo 10,00 ml de uma solução padrão de Fe2+ com
concentração 0,0125 g/L, mede-se o potencial e obtém-se o valor -0,0042 V. Qual
é a concentração em ppm do Fe2+ na amostra de sangue?

𝐕𝐚𝐦𝐨𝐬𝐭𝐫𝐚 = 𝟐𝟓 𝐦𝐋; 𝐕𝐛 = 𝟏𝟎𝟎 𝐦𝐋; 𝐕𝐱 = 𝟔𝟎 𝐦𝐋; 𝐄𝐱 = −𝟎. 𝟎𝟐𝟓 𝐕; 𝐕𝐩 = 𝟏𝟎. 𝟎 𝐦𝐋; 𝐂𝐏 =

𝟎. 𝟎𝟏𝟐𝟓 𝐠 𝐋−𝟏 ; 𝐄𝐱+𝐩 = −𝟎. 𝟎𝟎𝟒𝟐 𝐕 ; [𝐍𝐢𝟐+ ].

𝐕 𝐕𝐩
𝐂𝐱 𝐕 +𝐱 𝐕 + 𝐂𝐩 𝐕 + 𝐕
𝐧 × (𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 ) 𝐱 𝐩 𝐱 𝐩
= 𝐥𝐨𝐠
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐂𝐱

𝐂𝐩 𝐕𝐩 𝟎. 𝟎𝟏𝟐𝟓 × 𝟏𝟎
𝐂𝐱 = 𝐧×(𝐄𝐱+𝐩 −𝐄𝐱 )
= 𝟐×(−𝟎.𝟎𝟎𝟒𝟐−(−𝟎.𝟎𝟐𝟓))
(𝐕𝐱 + 𝐕𝐩 ) × 𝟏𝟎 𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 − 𝐕𝐱 (𝟔𝟎 + 𝟏𝟎) × 𝟏𝟎 𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 − 𝟔𝟎

= 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟒𝟐𝟔 𝐠 𝐋−𝟏 = 𝟒. 𝟐𝟔 × 𝟏𝟎−𝟒 𝐠 𝐋−𝟏

Como a amostra foi diluída de 25 mL a 100 mL devemos multiplicar o

valor obtido por (100/25).

𝟏𝟎𝟎 𝐦𝐋
𝐂𝐂𝐚𝟐+ = (𝟒. 𝟐𝟔 × 𝟏𝟎−𝟒 𝐠 𝐋−𝟏 ) × ( ) = 𝟏. 𝟕 × 𝟏𝟎−𝟑 𝐠 𝐋−𝟏 = 𝟏. 𝟕 𝐦𝐠 𝐋−𝟏 = 𝟏. 𝟕 𝐩𝐩𝐦
𝟐𝟓 𝐦𝐋

10. A concentração do Na+ numa amostra de água residual foi determinada usando
um eléctrodo de ião selectivo para o Na+. Para o efeito transfere-se 25,00 ml da
amostra de água para um balão volumétrico de 100,00 ml e dilui-se até o volume.
Toma-se uma porção de 40,00 ml para um copo, introduzem-se os eléctrodos de
trabalho e de referência e mede-se o potencial obtendo-se o valor 0,0051 V. Em
seguida, adiciona-se ao conteúdo do copo 7,50 ml de uma solução padrão de Na+
com concentração 2,0x10-4 mol/L, mede-se o potencial e obtém-se o valor 0,0445
V. Qual é a concentração em ppm do Na + na amostra de água residual?

𝐕𝐚𝐦𝐨𝐬𝐭𝐫𝐚 = 𝟐𝟓 𝐦𝐋; 𝐕𝐛 = 𝟏𝟎𝟎 𝐦𝐋; 𝐕𝐱 = 𝟒𝟎 𝐦𝐋; 𝐄𝐱 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟓𝟏 𝐕; 𝐕𝐩 = 𝟕. 𝟓 𝐦𝐋; 𝐂𝐏 =

𝟐. 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟒 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏 ; 𝐄𝐱+𝐩 = 𝟎. 𝟎𝟒𝟒𝟓 .

𝐕 𝐕𝐩
𝐂𝐱 𝐕 +𝐱 𝐕 + 𝐂𝐩 𝐕 + 𝐕
𝐧 × (𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 ) 𝐱 𝐩 𝐱 𝐩
= 𝐥𝐨𝐠
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐂𝐱

𝐂𝐩 𝐕𝐩 𝟐. 𝟎 × 𝟏𝟎−𝟒 × 𝟕. 𝟓
𝐂𝐱 = 𝐧×(𝐄𝐱+𝐩 −𝐄𝐱 )
= 𝟏×(𝟎.𝟎𝟒𝟒𝟓−𝟎.𝟎𝟎𝟓𝟏)
=
(𝐕𝐱 + 𝐕𝐩 ) × 𝟏𝟎 𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 − 𝐕𝐱 (𝟒𝟎 + 𝟕. 𝟓) × 𝟏𝟎 𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 − 𝟒𝟎

= 𝟖. 𝟑𝟐𝟓 × 𝟏𝟎−𝟔 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏

Como a amostra foi diluída de 25 mL a 100 mL devemos multiplicar o

valor obtido por (100/25).

𝟏𝟎𝟎 𝐦𝐋 𝟐𝟑 𝒈
𝐂𝐂𝐚𝟐+ = (𝟖. 𝟑𝟐𝟓 × 𝟏𝟎−𝟔 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏 ) × ( ) = 𝟑. 𝟑𝟑 × 𝟏𝟎−𝟓 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏 × ( )=
𝟐𝟓 𝐦𝐋 𝟏 𝒎𝒐𝒍
= 𝟕. 𝟔𝟓𝟗 × 𝟏𝟎−𝟒 𝐠 𝐋−𝟏 = 𝟎. 𝟕𝟔𝟓𝟗 𝐩𝐩𝐦

11. A concentração do Ga3+ numa amostra de água foi determinada usando um

eléctrodo de ião selectivo para o Ga3+. Para o efeito transfere-se 20,00 ml da
amostra para um balão volumétrico de 200,00 ml e dilui-se até o volume. Toma-se
uma porção de 50,00 ml para um copo, introduzem-se os eléctrodos de trabalho e
de referência e mede-se o potencial obtendo-se o valor -0,028 V. Em seguida,
adiciona-se ao conteúdo do copo 2,50 ml de uma solução padrão de Ga3+ com
concentração 1.25x10-3 M, mede-se o potencial e obtém-se o valor -0,0038 V. Qual
é a concentração em ppm do Ga3+ na amostra?

𝐕𝐚𝐦𝐨𝐬𝐭𝐫𝐚 = 𝟐𝟎 𝐦𝐋; 𝐕𝐛 = 𝟐𝟎𝟎 𝐦𝐋; 𝐕𝐱 = 𝟓𝟎 𝐦𝐋; 𝐄𝐱 = −𝟎. 𝟎𝟐𝟖 𝐕; 𝐕𝐩 = 𝟐. 𝟓 𝐦𝐋; 𝐂𝐏 =

𝟏. 𝟐𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏 ; 𝐄𝐱+𝐩 = −𝟎. 𝟎𝟎𝟑𝟖 𝐕 .

𝐕 𝐕𝐩
𝐂𝐱 𝐕 +𝐱 𝐕 + 𝐂𝐩 𝐕 + 𝐕
𝐧 × (𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 ) 𝐱 𝐩 𝐱 𝐩
= 𝐥𝐨𝐠
𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐂𝐱
 𝐂𝐩 𝐕𝐩 𝟏. 𝟐𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑 × 𝟐. 𝟓
𝐂𝐱 = 𝐧×(𝐄𝐱+𝐩 −𝐄𝐱 )
= 𝟑×[−𝟎.𝟎𝟎𝟑𝟖−(−𝟎.𝟎𝟐𝟖)]
=
(𝐕𝐱 + 𝐕𝐩 ) × 𝟏𝟎 𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 − 𝐕𝐱 (𝟓𝟎 + 𝟐. 𝟓) × 𝟏𝟎 𝟎.𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 − 𝟓𝟎

= 𝟒. 𝟎𝟑𝟔 × 𝟏𝟎−𝟔 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏

Como a amostra foi diluída de 20 mL a 200 mL devemos multiplicar o

valor obtido por (200/20).

𝟐𝟎𝟎 𝐦𝐋 𝟔𝟗. 𝟕𝟐𝟑 𝒈

𝐂𝐂𝐚𝟐+ = (𝟒. 𝟎𝟑𝟔 × 𝟏𝟎−𝟔 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏 ) × ( ) = 𝟒. 𝟎𝟑𝟔 × 𝟏𝟎−𝟓 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏 × ( )=
𝟐𝟎 𝐦𝐋 𝟏 𝒎𝒐𝒍
= 𝟐. 𝟖𝟏𝟒 × 𝟏𝟎−𝟑 𝐠 𝐋−𝟏 = 𝟐. 𝟖𝟏𝟒 𝐩𝐩𝐦

12. 500 miligramas de uma amostra de pasta dentífrica são fervidos com 50 ml de
uma solução contendo um tampão a base de citrato e NaCl, para se extrair o ião
fluoreto. Após o arrefecimento a solução foi diluída até os 100 ml. Toma-se uma
porção de 48 ml e mede-se o potencial com um eléctrodo de ião selectivo e obtém-
se o valor -0,1112 V. Em seguida adiciona-se 2,0 ml de uma solução contendo 0,5
mg/ml de ião fluoreto, mede-se o potencial e obtém-se o valor -0,2126 V. Calcule
a percentagem de ião fluoreto na amostra de pasta dentífrica.

A relação que existe entre o potencial da célula e a concentração da espécie em

estudo será:
𝐄𝐱 = 𝐄° − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐅 − ]𝐱 𝐞 𝐄𝐱+𝐩 = 𝐄° − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐅 − ]𝐱+𝐩

Fazendo a diferença das duas equações teremos:

𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 = (𝐄° − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐅 − ]𝐱+𝐩 ) − (𝐄° − 𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐥𝐨𝐠[𝐅 − ]𝐱 )

[𝐅 − ]𝐱+𝐩
𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 = −𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 (𝐥𝐨𝐠[𝐅 − ]𝐱+𝐩 − 𝐥𝐨𝐠[𝐅 − ]𝐱 ) ⟺ 𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 = 𝐥𝐨𝐠
[𝐅 − ]𝐱
𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 [𝐅 − ]𝐱+𝐩
= 𝐥𝐨𝐠
−𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 [𝐅 − ]𝐱
𝐕𝐱 𝐕𝐩 𝟒𝟖 𝟐
[𝐅 − ]𝐱 = 𝐂𝐱 ; [𝐅 − ]𝐱+𝐩 = 𝐂𝐱 + 𝐂𝐩 = 𝐂𝐱 + 𝐂𝐩 = 𝐂𝐱 + 𝐂 = 𝟎. 𝟗𝟔𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟎𝟒𝐂𝐩
𝐕𝐱 + 𝐕𝐩 𝐕𝐱 + 𝐕𝐩 𝟓𝟎 𝟓𝟎 𝐩

𝐕 𝐕𝐩
𝐄𝐱+𝐩 − 𝐄𝐱 𝐂𝐱 𝐕 +𝐱 𝐕 + 𝐂𝐩 𝐕 + 𝐕
𝐱 𝐩 𝐱 𝐩
= 𝐥𝐨𝐠
−𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐂𝐱
−𝟎, 𝟐𝟏𝟐𝟔 − (−𝟎. 𝟏𝟏𝟏𝟐) 𝟎. 𝟗𝟔𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟎𝟒𝐂_𝐩 𝟎. 𝟗𝟔𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟎𝟒𝐂𝐩
= 𝐥𝐨𝐠 ⟺ 𝟏. 𝟕𝟏𝟒 = 𝐥𝐨𝐠
−𝟎. 𝟎𝟓𝟗𝟏𝟓 𝐂𝐱 𝐂𝐱
 𝟎. 𝟗𝟔𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟎𝟒𝐂𝐩 𝟎. 𝟎𝟒𝐂𝐩
𝟏𝟎𝟏.𝟕𝟏𝟒 = ⟺ 𝟓𝟏. 𝟕𝟗𝟓𝐂𝐱 = 𝟎. 𝟗𝟔𝐂𝐱 + 𝟎. 𝟎𝟒𝐂𝐩 ⟺ 𝐂𝐱 =
𝐂𝐱 𝟓𝟏. 𝟕𝟗𝟓 − 𝟎. 𝟗𝟔

𝟎. 𝟎𝟒 × 𝟎. 𝟓 𝐦𝐠 𝐦𝐋−𝟏
𝐂𝐱 = = 𝟑. 𝟗𝟑𝟒 × 𝟏𝟎−𝟒 𝐦𝐠 𝐦𝐋−𝟏
𝟏𝟎. 𝟒𝟔𝟒
𝟏𝟎𝟎 𝐦𝐋
𝐦𝐅 − = (𝟑. 𝟗𝟑𝟒 × 𝟏𝟎−𝟒 𝐦𝐠 𝐦𝐋−𝟏 ) × ( ) × 𝟓𝟎 𝐦𝐋 = 𝟑. 𝟗𝟑𝟒 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐠 = 𝟑. 𝟗𝟑𝟒 × 𝟏𝟎−𝟓 𝐠
𝟓𝟎 𝐦𝐋
𝟑. 𝟗𝟑𝟒 × 𝟏𝟎−𝟓 𝐠
%𝐅 − = × 𝟏𝟎𝟎% = 𝟕. 𝟖𝟕 × 𝟏𝟎−𝟑 %
𝟎. 𝟓 𝐠

13, 14 e 15 proceder como no nr 12.