Tratamento de Dados em Química - Q1010

Ajuste de funções usando a folha de cálculo Excel

Nota: Todos os resultados devem ser apresentados com o número adequado de algarismos significativos.

1- Mediu-se a fluorescência de um conjunto de soluções aquosas de quinina. Os resultados obtidos

são apresentados na tabela 1:

Tabela 1: Valores da fluorescência (unidades arbitrárias) para várias concentrações de quinina em solução aquosa.
[Quinina]/pg⋅⋅cm-3 0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,0 12,0
Fluorescência 2,10 5,00 9,00 12,60 17,30 21,00 24,70

a) Assumindo uma relação linear da fluorescência com a concentração de Quinina, e utilizando o

método dos mínimos quadrados, determine:
a1) Os valores estimados, erros padrão e intervalos de confiança a 95% para o declive e ordenada
na origem da reta de calibração fluorescência vs. [Quinina] (y = b + m x).
a2) O coeficiente de correlação e desvio padrão residual (erro padrão Sy/x) da regressão linear
efetuada.
a3) O limite de deteção (L.o.d.=3 Sy/x /m) do método analítico utilizado.
a4) A concentração de uma amostra que apresenta uma fluorescência 8,00.
a4) A concentração de uma amostra que apresenta uma fluorescência 34,00.
b) Represente graficamente a reta determinada em a) e discuta a qualidade do ajuste linear
efectuado.

2- A variação da constante de equilíbrio (K) de uma reação química com a temperatura (T) pode ser
expressa pela seguinte equação aproximada,

∆H o ∆S o
ln K = − + ,
RT R

válida na condição de ∆Ho e ∆So serem razoavelmente independentes de T no intervalo de

temperaturas considerado.
Para a reacção, N2O4(g) 2NO2(g), os valores obtidos experimentalmente de temperatura e
repetivas constantes de equilíbrio são apresentados na tabela abaixo.

T/K 282 298 306 325 343 362

K 0,0355 0,0955 0,259 0,920 2,39 8,00

a) Utilizando o método dos mínimos quadrados, determine:

a1) Os valores estimados, erros padrão e intervalos de confiança a 95% para o declive e ordenada
na origem da reta de regressão obtida.
a2) Os valores estimados, erros padrão e intervalos de confiança a 95% para ∆Ho e ∆So.
a3) O coeficiente de correlação e desvio padrão residual da regressão linear efetuada.
b) Represente graficamente a recta determinada em a) e discuta a validade da relação linear
proposta.
c) Comente os valores obtidos para ∆Ho e ∆So.

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3-Mediu-se a absorvância de um conjunto de soluções aquosas do corante alimentar Ponceau 4R.
Os resultados obtidos são apresentados na tabela 2:
Tabela 2: Valores da absorvância para várias concentrações do corante alimentar Ponceau 4R em soluções aquosas.
[Corante]/mg⋅dm-3 Absorvância
0,756 0,165
1,51 0,338
2,27 0,508
3,02 0,669
3,78 0,830

a) Utilizando o método dos mínimos quadrados, determine:

a1) Os valores estimados, erros padrão e intervalos de confiança a 95% para o declive e ordenada
na origem da recta de calibração.
a2) O coeficiente de correlação e desvio padrão residual (Sy/x) da regressão linear efectuada.
Discuta a qualidade do ajuste linear efectuado.
a3) O limite de detecção (L.o.d.=3 SY/X/m) do método analítico utilizado.
a4) A concentração de uma amostra que apresenta uma absorvância 0,554 e respectivo erro
padrão associado.
b) Represente graficamente a recta determinada em a).

4- No estudo cinético de uma reação química, a determinação da chamada equação de velocidades

desempenha um papel crucial. Na sua forma diferencial, esta equação permite-nos calcular a
velocidade da reacção (v) em função das concentrações dos reagentes. Considerando uma reacção
genérica, A + B → C + D, esta equação teria a seguinte forma geral,

d [ A]
v=− = k [ A]n [B ]m ,
dt

onde k é a velocidade específica da reação, n é a ordem da reação em relação ao reagente A, m é a

ordem da reação em relação ao reagente B, n+m é a ordem global da reação.

Para reacções de ordem n em relação ao reagente A e de ordem 0 em relação ao B, as equações de

velocidades são dadas pelas seguintes expressões gerais:

Equação de velocidades
n
Forma diferencial Forma integrada
0 v = ko [A]t = -ko t + [A]o
1 v = k1 [A]t ln [A]t = -k1 t + ln [A]o
2 v = k2 [A]t2 1/[A]t = k2 t + 1/[A]o

Na hidrólise da sacarose (C12H22O11) em solução aquosa a 25,00 oC, obtiveram-se os seguintes

resultados:

t/s 20 40 80 120 160 180 220 260

[C12H22O11]t/mol⋅⋅dm-3 0,932 0,867 0,752 0,655 0,567 0,529 0,455 0,396

Utilizando o método dos mínimos quadrados, determine:

a) A ordem da reacção n em relação à sacarose.
b) Os valores estimados, erros padrão e intervalos de confiança a 95% para o declive e ordenada
na origem da recta determinada em a).
c) O valor estimado, erro padrão e intervalo de confiança a 95% para a velocidade específica.

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