Técnicas Laboratoriais em Química

TP2 – Erros em Química Analítica e Tratamento de

Resultados

- Dicas para a resolução de exercícios-

1. Algarismos significativos

Os algarismos significativos (AS) são aqueles que têm importância na exatidão de um

número.

Como fazer a contagem dos algarismos significativos?

Notação decimal Notação científica Nº AS

0,751 7,5110-1 3
0,00751 7,5110-3 3
0,07051 7,05110-2 4
0,750100 7,5010010-1 6
7501 7,501103 4

Resultados de operações:

• Regras para adição algébrica → é mantido o menor número de casas

decimais

Exemplo:

993,6 (4 AS)
+ 9,634 (4 AS)
1003,234
Resposta: 1003,2 (5 AS)

• Regras para multiplicação/divisão → é mantido o menor número de

algarismos significativos

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Exemplo:

1,254 (4 AS)
0,023 (2 AS)
0,028842
Resposta: 0,029 (2 AS)

2. Definição de termos

Precisão – relacionada com a concordância entre dois ou mais valores medidos, para uma
grandeza, nas mesmas condições.

Exatidão – relacionada com a proximidade de um valor medido ao valor real da grandeza.

Erro absoluto - Diferença entre o valor real e o valor medido.

Erro relativo - Erro absoluto expresso como percentagem do valor real.

3. Análise estatística de dados

3.1 Média e desvio padrão

O cálculo da média aritmética, 𝑥, é normalmente efetuado com o objetivo de determinar

a melhor estimativa do valor verdadeiro:

onde,
∑ 𝑥𝑖
𝑥= xi = valor da réplica i
𝑛
n = número de réplicas

A dispersão dos resultados pode ser avaliada através do desvio padrão (s). Quando o
número de elementos da amostra é relativamente baixo (n < 20), o desvio padrão é
calculado da seguinte maneira:

onde,

∑(𝑥 − 𝑥𝑖 )2 𝑥 = valor médio

𝑠=√
𝑛−1 xi = valor da réplica i
n = número de réplicas

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3.2 Intervalos de confiança

O intervalo de confiança corresponde a uma amplitude de valores em que é razoável

assumir que o valor verdadeiro está contido. Os extremos deste intervalo, designados de
limites de confiança, são definidos para um certo grau de confiança, ou seja, para uma
determinada probabilidade. O intervalo de confiança deve ser definido como:

onde,
𝑥 = valor médio
𝑠
𝜇 =𝑥±𝑡 s = desvio padrão da amostra
√𝑛
t = student’s t (valor tabelado para (n-1))
n = número de réplicas

4. Propagação de erros

Um método de análise envolve diversas medições experimentais, às quais está associada

uma determinada incerteza (erro). O resultado final deve ser apresentado com o erro que
resulta da propagação dos erros de cada uma das determinações envolvidas nos cálculos.

4.1 Propagação de incertezas aleatórias

Permite estimar a incerteza de um valor resultante de um cálculo em que são usados dados
experimentais, cujas medidas estão afetadas de incertezas aleatórias.

Se y for uma grandeza calculada a partir de medidas experimentais, a incerteza de que

vem afetada, sy, pode ser estimada a partir da combinação das incertezas experimentais
(sx1, sx2, …, sxn) associadas às variáveis experimentais usadas no cálculo (x1, x2, …, xn):

Adição algébrica
𝑠𝑦 = √𝑠𝑥21 + 𝑠𝑥22 + ⋯ + 𝑠𝑥2𝑛

Multiplicação
𝑠𝑦 𝑠𝑥 2 𝑠𝑥 2 𝑠𝑥 2
= √( 1 ) + ( 2 ) + ⋯ + ( 𝑛 )
𝑦 𝑥1 𝑥2 𝑥𝑛

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Exemplos:

• Determinar a incerteza associada a um volume, resultante da medição de

dois volumes, a partir da precisão dos instrumentos de medição de volume
utilizados;
• Determinar a incerteza da concentração de um determinada solução,
partindo dos dados relativos aos instrumentos usados na medição da massa
e dos volumes;

5. Representação gráfica dos resultados

5.1 Definição e utilização de funções lineares

5.2 Métodos dos mínimos quadrados

É definida a reta mais provável a partir de um conjunto de resultados experimentais com

alguma dispersão

A dispersão segue uma reta do tipo: 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏

5.3 Interpolação e extrapolação

Os valores são obtidos por estimativa para a variável dependente (y), partindo da reta dos
mínimos quadrados.

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TP2 – Tratamento de Resultados

1. Indique o número de algarismos significativos, de cada um dos valores apresentados:

a) 0,216 d) 0,67010-3 g) 0,024

b) 90,7 e) 4,6610-4 h) 0,0120
c) 800,0 f) 0,6101 i) 12,00

2. Para uma série de pesagens de uma determinada substância foram obtidos os seguintes
resultados: 29,8; 30,0; 28,6 e 29,7 mg. Calcule a média e o desvio padrão. (R: 29,5; 0,63)

3. Foi determinado o nível de sódio no sangue usando um elétrodo seletivo e obtiveram-

se os seguintes valores: 139,2; 139,8; 140,1 e 139,4 mg/L. Assumindo que não há erros
sistemáticos, determine o intervalo de confiança para:

a) um nível de confiança de 90% (R: 139,6±0,5 mg/L)

b) um nível de confiança de 95% (R: 139,6±0,6 mg/L)

c) um nível de confiança de 99% (R: 140±1 mg/L)

4. Para padronizar uma solução de HCl obtiveram-se os seguintes valores: 0,1067;

0,1071; 0,1066 e 0,1050. Calcule o intervalo de confiança no qual o valor verdadeiro está
incluído, para uma probabilidade de 95%. (R: 0,106±0,001 mg/L)

5. Determine a concentração, em molaridade, de uma solução de CaCl2 e a respetiva

incerteza sabendo que a massa de 1,2503 g (± 0,1 mg) foi diluída em 250 ml (± 0,12 ml).
(R: (4,506±0,002)×10-2 M)

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6. Partindo-se de 10,00±0,04 cm3 de uma solução de H2SO4 de 5,015±0,003 mol/dm3,

preparou-se 100,0±0,2 cm3 de solução. Calcule a concentração da solução de H2SO4
preparada e a respetiva incerteza. (R: 0,502±0,002 M)

7. Pretende-se determinar a quantidade de lítio presente num polímero através de

espetrofotometria de absorção atómica. Para tal, mediu-se a absorvância de oito soluções
contendo diferentes quantidades de lítio e os resultados obtidos estão presentes na tabela
seguinte:

[Li+] /ppm 0 0,100 0,500 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00

Absorvância 0 0,005 0,033 0,068 0,107 0,146 0,186 0,222

a) Mostre que há uma correlação linear entre a concentração de lítio (ppm) e a absorvância
obtida. Determine a equação da reta tendo em conta o método dos mínimos quadrados.

(R: 0,99929; y = 0,0748x - 3,29×10-3)

b) Determine a quantidade de lítio. (R: 2,05 ppm)

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