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Algarismos significativos, Erros experimentais e Cálculos

básicos em Química

CURSO: Química – Licenciatura /Bacharelado


DOCENTE: Prof. Dr. Elton P. Barbano

1. ALGARÍSMOS SIGNIFICATIVOS

É possível obter o valor verdadeiro de uma grandeza através de medidas experimentais?


NÃO!!!
O valor sempre estará associado às limitações das medidas experimentais, há sempre uma
incerteza associada. A magnitude desse erro pode ser expressa, de um modo simples, usando-se
algarismos significativos.
No valor que expressa a magnitude de uma grandeza física por meio de uma unidade de medida,
os algarismos conhecidos com certeza, mais o algarismo duvidoso, são denominados algarismos
significativos.
Exemplo: Quando um volume de 7,25 mL de uma amostra líquida é medido com uma proveta
de 10 mL, cuja menos divisão é 0,1 mL, este resultado tem três algarismos significativos, veja abaixo:

O limite de erro de uma bureta corresponde à metade de sua menor divisão, logo, 0,1/2, que
corresponde a 0,05 mL. Assim, o erro (duvidoso) se encontra na casa decimal além da menor divisão.
Frequentemente confusões nos algarismos significativos são observadas para valores que
contêm muitos zeros, desta forma, siga os exemplos abaixo para evitar equívocos numéricos ao
representar suas medidas.
- Para volumes como “500 mL”, teremos:
a) 500,0 mL se a menor divisão da proveta utilizada for 1mL;
b) 500 mL se a menor divisão da proveta utilizada for 10 mL;
c) Ou 500,00 mL se a menor divisão da proveta utilizada for 0,1 mL.

- Para massas como “200 g”, teremos:


a) 200,00 g, se o fundo de escala da balança for 0,01 g;
b) 200,0 g, se o fundo de escala da balança for 0,1 g;
c) 200 g, se o fundo de escala da balança for 1 g.
IMPORTANTE: O número de algarismos significativos expressa a precisão de uma medida.
Mais exemplos...
Exemplo: corpo de massa 11,1213g
• Balança semi-analítica (0,1g) → 11,1g
• Balança analítica (0,0001g) → 11,1213g - Não depende do número de casas decimais!!
• 15,1321g → 6 algarismos significativos
• 15132,1g → 6 algarismos significativos
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• Massa medida em balança analítica que possui quatro casas decimais.


Valor medido = 2,1546 g.
Este resultado indica que a massa da amostra é maior do que 2,1545 g e menor do que 2,1547 g.
*Precisão em décimos de miligrama!
- Posso escrever a massa como 2,15 g? Não, pois a precisão informada seria menor!
- E como 2,15460 g? Não, pois a precisão informada seria maior!

1.1 Operações Matemáticas


• Soma/Subtração
O resultado deve conter tantas casas decimais quantas existirem no componente com o menor
número delas.
Soma de: 47,186 m, 107,4 m e 68,93 m.
Resultado correto = 223,5 m

• Multiplicação/Divisão
O resultado final deve ser escrito com o mesmo número de algarismos significativos do fator
que possui a menor quantidade de algarismos significativos
Multiplicação de: (2,083m) .(0,817m) = 1,701811 m2
Resultado correto = 1,70 m2
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Vamos Treinar:
1. Dê o resultado para as seguintes operações utilizando algarismos significativos:
a) 1000,0 g + 10,05 g + 1,066 g = __________ g
b) 2,2 g + 0,1145g = ________ g
c) 6,3 + 2,14 = _________
d) 90 – 2,14 = _________
e) 6,3 x 2,14 = _________
f) 6,3 / 2,14 = _________

1.2 Precisão e Exatidão em Medidas Experimentais


Como mencionado, erros estão sempre associados às medidas experimentais, assim, não é
possível medir o valor “verdadeiro” de uma grandeza física, porém, é possível fazer boas previsões.
Observe a figura abaixo:

Repetir um único tipo de medida diversas vezes permite avaliar a repetitividade (Precisão) da
medida. Efetuar diferentes medidas de uma mesma grandeza, usando distintas técnicas, permite
avaliar a proximidade do valor médio em relação ao “verdadeiro” (Exatidão).
Assim, enquanto a precisão está relacionada com a repetitividade das medidas, exatidão está
relacionada com a sua veracidade.

2. ERROS EM MEDIDAS EXPERIMENTAIS

Medidas experimentais são sempre acompanhadas de erros. Tais erros podem ser determinados
e classificados.
Erros Sistemáticos: Também chamados de erros determinados, são aqueles erros que possuem
um valor determinado, definido e, em princípio podem ser detectados. Esses erros podem ser de
leitura incorreta de escalas, má calibração, impurezas em reagentes, aplicações inadequadas de
metodologias etc.
Erros Aleatórios: Também chamados de erros indeterminados, são aqueles que dependem das
limitações naturais do ser humano ao fazer medidas experimentais, algumas vezes positivos outros
negativos.
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O erro absoluto (E) de uma medida qualquer expressa a margem de incerteza associada a essa
medida experimental. No caso de uma única medida experimental de uma grandeza, o erro
absoluto também é, em geral, denominado limite de erro.

Erro de Balança – É, em geral, igual à sua menor divisão, isto é, ao seu fundo d escala. Assim,
um valor de massa igual a 0,379 g, medido em uma balança com fundo de escala igual a 0,001 g,
tem um limite de erro de 0,001 para mais ou para menos.
Para aparelhos graduados – O limite de erro de aparelhos graduados de medida de volume, que
possuem escalas, como provetas, pipetas e buretas pode ser considerado, em geral, igual à metade
da menir divisão da escala. Assim, ao se medir 5,00 mL em uma proveta de 10 mL, cuja menor
divisão da escala é 0,1 mL, o limite de erro é 0,05 mL, para mais ou para menos.
2.1 Desvio Padrão
É muito comum em laboratório a realização de medidas em duplicatas, triplicatas etc., isto é,
fazer uma série de medidas de uma mesma grandeza. Nestes casos, a estimativa da incerteza
associada às medidas (erro absoluto) pode ser considerada como o desvio padrão (S, Dp etc...)
calculado pela equação 1.:

Eq. 1

Sendo,
∑: símbolo de somatório. Indica que temos que somar todos os termos, desde a primeira posição
(i=1) até a posição n
xi: valor na posição i no conjunto de dados
MA: média aritmética dos dados
n: quantidade de dados

Exemplo
Em uma equipe de remo os atletas possuem as seguintes alturas: 1,55m ; 1,75m e 1,80m. Qual é
o valor da média e do desvio padrão da altura desta equipe? Cálculo da média, sendo n = 3

Cálculo do desvio padrão

Exercício: Sete homens foram pesados, e os resultados em kg foram:


57.0, 62.9, 63.5, 64.1, 66.1, 67.1, 73.6.
Calcule o desvio padrão associado à medida de massa:
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2.2 Propagação de Erros


Após a realização de experimentos em laboratório, é frequente a necessidade de se realizar
operações aritméticas envolvendo diferentes grandezas medidas, em cada uma delas tem
associada a si uma incerteza. A seguir vamos discutir e mostrar como calcular o erro absoluto
associado a uma medida.

2.2-1 Adição e Subtração de Erros


O erro absoluto (ou margem de incerteza) associado ao resultado de uma soma (y = x1 + x2) ou
subtração (y = x1 - x2) deve ser calculado segundo a equação 2, dada abaixo:
2 2
Ey = √𝐸𝑥1 + 𝐸𝑥2 Eq. 2
Exemplo: Qual é o erro absoluto associado à seguinte operação de três massas medidas em uma
balança com fundo de escala de 0,001 g.
m1 = 0,586, m2 = 2,365 e m3 = -0,774
+0,586 ± 0,001 𝑔
+2,365 ± 0,001 𝑔
−0,774 ± 0,001 𝑔
_________________________

2,177 ± ???????
é obtido fazendo-se:

𝐸2,177 = √(0,001)2 + (0,001)2 + (0,001)2 = 0,00173205 = 0,002

Assim, respeitando-se as regras de algarismos significativos, o resultado final referente à massa


total de ser expresso como m = 𝟐, 𝟏𝟕𝟕 ± 𝟎, 𝟎𝟎𝟐 𝒈

2.2-2 Multiplicação e Divisão de Erros


Para as operações de multiplicação (y = x1 × x2) ou divisão (y = x1 ÷ x2), o erro associado ao
resultado deve ser calculado levando-se em consideração os erros relativos das parcelas individuais,
de acordo com a equação 3.

2 2
Ery = √𝐸𝒓𝑥1 + 𝐸𝒓𝑥2 Eq. 3
Exemplo: O erro relativo associado ao resultado de seguinte operação aritmética entre valores de
volume medidos em diferentes aparelhos graduados

(11,4 ± 0,1)𝑚𝐿 × (2,50 ± 0,01)𝑚𝐿


= [(23,170731 … )±? ? ? ? ]𝑚𝐿 = (23, 𝟐±? )𝑚𝐿
(1,23 ± 0,01)𝑚𝐿

O erro relativo é obtido dividindo-se o erro associado à medida dividido pelo valor medido, logo:
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0,1 2 0,01 2 0,01 2


𝐸𝑟23,2 = √( ) + ( ) +( ) = 0,00126113
11,4 2,50 1,23

Assim, o erro relativo é convertido em erro absoluto fazendo-se uma multiplicação entre o valor
aritmético (23,2) e o erro (𝑬𝒓𝟐𝟑,𝟐 )
0,0126113 x 23,2 = 0,2925821... = 0,3
Desta forma o valor referente ao volume total deve ser relatado como V = 23,2 ± 𝟎, 𝟑 mL

2.2-3 Operações Mistas


Calculamos primeiro o erro absoluto das operações de soma e subtração para, só depois,
associarmos com o erro relativo das operações de divisão
Exemplo:

(0,586 ± 0,001) 𝑔 + (2,365 ± 0,01) 𝑔 − (0,774 ± 0,001) 𝑔


(1,23 ± 0,01) 𝑚𝐿
= 1,7699186 ± ? ? ? 𝑔/𝑚𝐿 = 1,77±? ? ? 𝑔/𝑚𝐿

Logo, procedemos da seguinte forma:


Calculamos o erro relativo da soma/subtração entre os três termos superiores da equação anterior

(2,177 ± 0,002) 𝑔
(1,23 ± 0,01) 𝑚𝐿
= 1,77±? ? ? 𝑔/𝑚𝐿

Agora, como temos uma divisão, calculamos o erro relativo da divisão

0,002 2 0,01 2
𝐸𝑟1,77 = √( ) + ( ) = 0,00818182
2,177 1,23

Finalmente, o resultado é convertido em erro absoluto:

0,00818182... × 1,77 = 0,0144818... = 0,01

Assim, respeitando as regras de algarismos significativos, o resultado final para o exemplo


de operação mista pode ser relatado como:

1,77 ± 𝟎, 𝟎𝟏 g/mL
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3. Cálculos básicos em Química


3.1 Preparo de Soluções e Misturas por análise dimensional
No dia a dia da indústria química e dos laboratórios de química, as reações e os processos são
feitos utilizando principalmente soluções, aquosas ou não, e misturas de líquidos orgânicos
(solventes). Assim, um entendimento básico sobre o preparo de soluções e equivalentes molar se
faz muito útil neste resumo.

- Preparo para concentrações em massa


Quando a concentração da solução a ser preparada for em massa (𝛾), basta utilizar a relação
entre a massa do soluto (m) e o volume da solução (V):
m=𝛾×V

Exemplo: para preparar 250 mL de uma solução de concentração em massa 15,0 g/L, a massa
de soluto a ser medida é?
𝑔 𝑔
R: 𝑚 = 15,0 × 250 𝑚𝐿 = 15,0 × 0,250 𝐿 = 3,75 𝑔
𝐿 𝐿

- Preparo de concentração em quantidade de matéria (mol)


Quando a concentração da solução a ser preparada for em quantidade de matéria (c),
usamos a quantidade de matéria do soluto (n) e o volume da solução (V):
n =𝑐×V
Exemplo: para preparar 250 mL de uma solução de cloreto de sódio de concentração 0,130
mol/L, a quantidade de matéria de NaCl que deverá ser utilizada é?

𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
R: n(NaCl) = 0,130 × 250 𝑚𝐿 = 0,130 × 0,250 𝐿 = 3,25 × 10−2 𝑚𝑜𝑙
𝐿 𝐿

Agora, a partir desse valor de quantidade de matéria de NaCl, calcula-se sua massa usando a
relação entre massa e quantidade de matéria.
m=M×n
Onde (M) é a massa molecular ou molar, (m) é a massa de interesse (amostra) e (n) a
quantidade de matéria (o número de mols)

𝑔
R: m(NaCl) = 58,5 × 3,25 × 10−2 𝑚𝑜𝑙 = 190 𝑔
𝑚𝑜𝑙
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Exercícios

- Algarismos Significativos
1) Efetue o arredondamento dos seguintes números para três algarismos significativos:
a) 11,86
b) 3,3550
c) 4,974
d) 6,2453
e) 4,3450

2) Efetue, considerando as regras para a operação com algarismos significativos, os seguintes


cálculos:
a) 26,3 + 0,84
b) 18,373 – 3,46
c) 8,54 x 6,0
d) 14,7 / 9,2
e) 4,98 / (3,7 + 11,34)

- Respostas dos Exercícios


1)
a) 11,9
b) 3,36
c) 4,97
d) 6,25
e) 4,34

2)
a) 27,1
b) 14,91
c) 51
d) 1,6
e) 0,331

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