COMPLEXATION REACTIONS/ REAÇÕES DE COMPLEXAÇÃO

COMPLEXATION REACTION EXERCISES/ EXERCÍCIOS DE REAÇÕES DE

COMPLEXAÇÃO
ANALYTICAL CHEMISTRY/ QUÍMICA ANALÍTICA
UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS – UFAM

1) Baseado nas reações de complexação abaixo

𝑴 + 𝑳 = 𝑴𝑳
𝑴𝑳 + 𝑳 = 𝑴𝑳𝟐
𝑴𝑳𝟐 + 𝑳 = 𝑴𝑳𝟑
𝟏
Mostre que α0 que é referente à espécie M é 𝜶𝟎 = 𝟏+𝑩 𝟐 𝟑 . Based on the
𝟏 𝑳+𝑩𝟐 𝑳 +𝑩𝟑 𝑳
complexation reactions below, show that α0 which refers to the species M is 𝛼0 =
1
.
1+𝐵 𝐿+𝐵 𝐿2 +𝐵 𝐿3
1 2 3

Resposta/Answer:
Passo 1 – Temos que:
[𝑀𝐿]
𝑀 + 𝐿 = 𝑀𝐿 → 𝐵1 = [𝑀][𝐿] → [𝑀𝐿] = 𝐵1 ∗ [𝐿] ∗ [𝑀]

[𝑀𝐿 ]
𝑀𝐿 + 𝐿 = 𝑀𝐿2 → 𝐵2 = [𝑀][𝐿]2 2 → [𝑀𝐿2 ] = 𝐵2 ∗ [𝐿]2 ∗ [𝑀]

[𝑀𝐿3 ]
𝑀𝐿2 + 𝐿 = 𝑀𝐿3 → 𝐵3 = [ → [𝑀𝐿3 ] = 𝐵3 ∗ [𝐿]3 ∗ [𝑀]
𝑀][𝐿]3

Passo 2 – Sabemos que:

[𝑀]
𝐶𝑀 = [𝑀] + [𝑀𝐿] + [𝑀𝐿2 ] + [𝑀𝐿3 ] e que 𝛼0 =
𝐶𝑀

Substituindo [𝑀𝐿], [𝑀𝐿2 ] 𝑒 [𝑀𝐿3 ], temos que

𝐶𝑀 = [𝑀] + 𝐵1 [𝐿][𝑀] + 𝐵2 [𝐿]2 [𝑀] + 𝐵3 [𝐿]3 [𝑀]
Rearranjando esta equação, podemos obter a equação abaixo
𝐶𝑀 = [𝑀](1 + 𝐵1 [𝐿] + 𝐵2 [𝐿]2 + 𝐵3 [𝐿]3 )
Passo 3 – Dividir esta última equação por CM
[𝑀](1 + 𝐵1 [𝐿] + 𝐵2 [𝐿]2 + 𝐵3 [𝐿]3 )
=0
𝐶𝑀
[𝑀] 1 + 𝐵1 [𝐿] + 𝐵2 [𝐿]2 + 𝐵3 [𝐿]3
∗ =0
𝐶𝑀 1
 1 + 𝐵1 [𝐿] + 𝐵2 [𝐿]2 + 𝐵3 [𝐿]3
𝛼0 ∗ =0
1
1
𝛼0 =
1 + 𝐵1 [𝐿] + 𝐵2 [𝐿]2 + 𝐵3 [𝐿]3

2) A constante de formação para a reação:

𝑪𝒅𝟐+ + 𝑰− ⇌ 𝑪𝒅𝑰−
é 1092,3. Se uma solução for preparada através da adição de 0,1 mol de Cd 2+ e
0,1 mol de I- em 1 litro, qual é a concentração de Cd2+, I- e CdI- após a mistura?
The formation constant for the reaction: is 1092.3. If a solution is prepared by adding
0.1 mol of Cd2+ and 0.1 mol of I- to 1 liter, what is the concentration of Cd2+, I-, and CdI-
after mixing?
Resposta/Answer:
Passo 1: Como a constante é maior que 1000, a reação foi completa
𝐶𝑑 2+ + 𝐼 − ⇌ 𝐶𝑑𝐼 −
Início 0,1 0,1 0

Fim X X 0,1

Passo 2:

[𝐶𝑑𝐼 −] [𝐶𝑑𝐼 −] 2+ 2
[𝐶𝑑𝐼 −] 2+
0,1
𝑘𝑓 = ⇒ 𝑘𝑓 = ⇒ [𝐶𝑑 ] = ⇒ [𝐶𝑑 ] = √
[𝐶𝑑 2+][𝐼 −] [𝐶𝑑 2+]2 𝑘𝑓 1092,3

⇒ [𝐶𝑑 2+] = √9,1549𝑥10−5 = 9,5681𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Passo 3: Assim, é possível encontrar as concentrações das espécies envolvidas na
reação
[𝐶𝑑 2+] = 9,5681𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝐼 −] = 9,5681𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
[𝐶𝑑𝐼 −] = 0,1 𝑚𝑜𝑙/𝐿

3) O seguinte ligante HOOC-CH2N-CH2CH2NCH2COOH foi usado para

complexar com um metal de carga 2+. Discuta como o valor de pH pode
aumentar ou diminuir a capacidade de complexação do ligante. The
following ligand HOOC-CH2N-CH2CH2NCH2COOH was used to complex with a
2+ charged metal. Discuss how the pH value can increase or decrease the
complexing ability of the ligand.
Resposta/Answer:
 A maioria dos ligantes são derivados de ácidos fracos e as reações de
protonação dependentes do pH. Com o aumento da concentração do íon hidrogênio,
diminui a concentração da espécie Y4- e, correspondentemente, aumentam as
concentrações das espécies protonadas HY3-, H2Y2-, H3Y- e H4Y. Em solução alcalina,
pH>10, o EDTA se encontra presente, em sua maioria, na forma de Y 4-.

4) Sabendo que o pM = - log [M], calcule o pNi de uma solução que foi
preparada misturando-se 50,00 mL de 0,0300 mol/L de Ni2+ com 50,00 mL
de EDTA a 0,0300 mol/L. A mistura foi tamponada em pH 3,0. Dados: KNi-
18 e α = 2,5x10-11. Knowing that pM = - log [M], calculate the pNi of
EDTA = 4x10 4
a solution that was prepared by mixing 50.00 mL of 0.0300 mol/L Ni2+ with 50.00
mL of 0.0300 mol/L EDTA. The mixture was buffered to pH 3.0. Data: KNi-EDTA =
4x1018 and α4 = 2.5x10-11.
Resposta/Answer:
Passo 1: A reação de complexação é mostrada abaixo
𝑌 4− + 𝑁𝑖 2+ ⇌ 𝑁𝑖𝑌 2−
Passo 2: Concentração de EDTA
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑚𝑜𝑙 = 0,0300 ∗ 0,05𝐿 = 1,5𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
𝐿
1,5𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
[𝐸𝐷𝑇𝐴] = = 0,015 𝑚𝑜𝑙/𝐿
0,1 𝐿
Passo 3: Concentração de Ni2+
𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑚𝑜𝑙 = 0,0300 ∗ 0,05𝐿 = 1,5𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
𝐿
1,5𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
[𝑁𝑖 2+] = = 0,015 𝑚𝑜𝑙/𝐿
0,1 𝐿
Passo 4:
[𝑁𝑖𝑌 2− ] ′
[𝑁𝑖𝑌 2− ]
𝑘𝑓 = ⇒𝑘𝑓=
[𝑁𝑖 2+][𝑌 4−] [𝑁𝑖 2+]𝐶𝑇
Passo 5:
𝑌 4− + 𝑁𝑖 2+ ⇌ 𝑁𝑖𝑌 2−
Início 0,015 0,015 0

Fim X X 0,015 – X

Passo 6: Sabendo que k’f =α4, é montada uma equação de 2 grau a fim de encontrar
a concentração de Ni = X
 [𝑁𝑖𝑌 2−] 0,015 − 𝑋
𝑘 ′𝑓 = 2+
= ⇒ 1𝑥108 𝑋 2 + 𝑋 − 0,015 ⇒ 𝑋 = 1,23𝑥10−5
[𝑁𝑖 ]𝐶𝑇 𝑋∗𝑋
Passo 7: Calcular o pNi
𝑝𝑁𝑖 2+ = −𝑙𝑜𝑔[𝑁𝑖 2+] ⇒ 𝑝𝑁𝑖 2+ = −log 1,23𝑥10−5
𝑝𝑁𝑖 2+ = 4,910

5) Calcule a concentração de Ag+ após a mistura Ag+ (0,05 mol) e EDTA (0,08
mol) para a produção de 1L de solução. O pH da solução foi ajustado em
5,0. Dados: Kf 2,1x107 e α4 = 3,5x10-7. Calculate the concentration of Ag+ after
mixing Ag+ (0.05 mol) and EDTA (0.08 mol) to produce 1L of solution. The pH
of the solution was adjusted to 5.0. Data: Kf 2.1x107 and α4 = 3.5x10-7.
Resposta/Answer:
Passo 1: A reação é dada como
𝑌4− + 𝐴𝑔+ ⇌ 𝐴𝑔𝑌 3−
Passo 2: Calcular as concentrações molares
0,05 𝑚𝑜𝑙
[𝐴𝑔+] = = 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝐿
1𝐿
0,08 𝑚𝑜𝑙
[𝑌 4−] = = 0,08 𝑚𝑜𝑙/𝐿
1𝐿
Passo 3:
𝑌4− + 𝐴𝑔+ ⇌ 𝐴𝑔𝑌 3−
Início 0,08 0,05 0

Durante 0 0,03 0,05

Fim X 0,03+X 0,05 – X

Passo 4: Se k’f > 1, houve formação de complexo, logo, infere-se que CT = [Y4-], sendo
possível montar uma equação de segundo grau
[𝐴𝑔𝑌 3− ] 0,05 − 𝑋
𝑘 ′𝑓 = +
= ⇒ 7,35 𝑋 2 + 1,2205 𝑋 − 0,05
[𝐴𝑔 ]𝐶𝑇 𝑋 ∗ (0,03 + 𝑋)
Passo 5: Resolvendo a equação
7,35 𝑋 2 + 1,2205 𝑋 − 0,05
Δ = (1,2205)2 − 4 ∗ (7,35) ∗ (−0,05) = 2,9596

−1,2205 + √Δ −1,2205 + √2,9596

𝑋= = = 0,0340
2 ∗ 7,35 2 ∗ 7,35
[𝐴𝑔+ ] = 0,0340 𝑚𝑜𝑙/𝐿
 6) Calcule a concentração de Fe2+ após a mistura Fe2+ (0,5 mol) e EDTA (0,8
mol) para a produção de 1L de solução. O pH da solução foi ajustado em
5,0. Dados: Kf = 14,33 e α4 = 3,5x10-7. Calculate the Fe2+ concentration after
mixing Fe2+ (0.5 mol) and EDTA (0.8 mol) to produce 1L of solution. The pH of
the solution was adjusted to 5.0. Data: Kf = 14.33 and α4 = 3.5x10-7.
Resposta/Answer:
Passo 1: A reação é dada como
𝑌 4− + 𝐹𝑒 2+ ⇌ 𝐹𝑒𝑌 2−
Passo 2:
log 𝑘𝑓 = 14,33 ⇒ 𝑘𝑓 = 1014,33 = 2,137𝑥1014

𝑘 ′𝑓 = 𝑘𝑓 ∗ 𝛼4 = 2,137𝑥1014 ∗ 3,5𝑥10−7 = 7,48𝑥107

Passo 3:
𝑌 4− + 𝐹𝑒 2+ ⇌ 𝐹𝑒𝑌 2−
Início 0,8 0,5 0

Durante 0,3 0 0,5

Fim 0,3+X X 0,5 – X

Passo 4: Se k’f > 1, houve formação de complexo, logo, infere-se que CT = [Y4-], sendo
possível montar uma equação de segundo grau
[𝐹𝑒𝑌 2−] 0,5 − 𝑋
𝑘 ′𝑓 = 2+
⇒ 7,48𝑥107 ⇒ 7,48𝑥107 𝑋 2 + 2,24𝑥107 𝑋 − 0,5
[𝐹𝑒 ]𝐶𝑇 𝑋 ∗ (0,3 + 𝑋)
Passo 5: Resolvendo a equação
7,48𝑥107 𝑋 2 + 2,24𝑥107 𝑋 − 0,5
Δ = (2,24𝑥107 )2 − 4 ∗ (7,48𝑥107 ) ∗ (−0,5) = 5,017𝑥1014

−2,24𝑥107 + √Δ −2,24𝑥107 + √5,017𝑥1014

𝑋= = = 2,2𝑥10−8
2 ∗ 7,48𝑥107 2 ∗ 7,48𝑥107
[𝐹𝑒 2+] = 2,2𝑥10−8 𝑚𝑜𝑙/𝐿

7) Uma solução de 0,41 mol/L de [Cu(NH3)4](NO3)2 possui uma concentração

de 3,5x10-7 mol/L de NH3. Assumindo que somente existe em solução a
reação abaixo, calcule o Kf. A 0.41 mol/L solution of [Cu(NH3)4](NO3)2 has a
concentration of 3.5x10-7 mol/L of NH3. Assuming that only the reaction below
exists in solution, calculate the Kf.
𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )2+
4 ⟶ 𝐶𝑢
2+
+ 4𝑁𝐻3
Resposta/Answer:
Passo 1: Determinar as concentrações de cada componente

2+
2,4𝑥10−3
−3
[𝐶𝑢 ] = 2,4𝑥10 𝑚𝑜𝑙𝐿 ⇒ 𝑚𝑜𝑙/𝐿 = 6𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿
4
[𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 2+] = 0,41 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑁𝐻3 = 2,4𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
Passo 2: Calcular o kf

[𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 2+] 0,41 0,41

𝑘𝑓 = ⇒ ⇒
[𝑁𝐻3 ] ∗ [𝐶𝑢 ] (2,4𝑥10 ) ∗ (6𝑥10 ) (3,32𝑥10 ) ∗ (6𝑥10−4 )
4 2+ −3 4 −4 −11

0,41
𝑘𝑓 =
1,991𝑥10−4
𝑘𝑓 = 2,0596𝑥1013

8) Calcule o E° para o processo abaixo

𝒁𝒏𝒀𝟐− + 𝟐𝒆− ⟶ 𝒁𝒏 + 𝒀𝟒−
em que Y4- é o ânion do EDTA complexante desprotonado. A constante de
formação para ZnY2- é 3,2x1016 e o pH = 6,0. α4 = 2,2x10-5. Calculate the E° for the
process below where Y4- is the deprotonated complexing EDTA anion. The formation
constant for ZnY2- is 3.2x1016 and the pH = 6.0. α4 = 2.2x10-5.
Resposta/Answer:
Passo 1:
𝑍𝑛𝑌 2− + 2𝑒 − ⇋ 𝑍𝑛 + 𝑌 4−
𝑍𝑛2+ + 2𝑒 − ⟶ 𝑍𝑛0
Passo 2:
0,0592
𝐸 = 𝐸0 − log 𝑄
2
0,0592 1
𝐸 = 𝐸10 − 𝑙𝑜𝑔
2 [𝑍𝑛2+]
0,0592 [𝑌 4−]
𝐸= 𝐸20 − 𝑙𝑜𝑔
2 [𝑍𝑛𝑌 2−]
Passo 3: Utilizando o kf, temos que
𝑍𝑛2+ + 𝑌 4− ⇋ 𝑍𝑛𝑌 2−
[𝑍𝑛𝑌 2− ] 2+
[𝑍𝑛𝑌 2− ]
𝑘𝑓 = ⇒ [𝑍𝑛 ] =
[𝑍𝑛2+] ∗ [𝑌 4−] [𝑌 4−] ∗ 𝑘𝑓
Passo 4: Aplicar esta fórmula acima na equação de Nernst, a equação E1
0,0592 1
𝐸 = 𝐸10 − 𝑙𝑜𝑔
2 [𝑍𝑛2+]
0,0592 [𝑌 4− ] ∗ 𝑘𝑓
𝐸 = 𝐸10 − 𝑙𝑜𝑔
2 [𝑍𝑛𝑌 2−]
0,0592 [𝑌 4− ]
𝐸= 𝐸10 − (log 𝑘𝑓 + log )
2 [𝑍𝑛𝑌 2− ]
0,0592 0,0592 [𝑌 4− ]
𝐸= 𝐸10 − log 𝑘𝑓 − log
2 2 [𝑍𝑛𝑌 2− ]
Passo 5: Aplicar esta última fórmula à equação E2
0,0592 [𝑌 4−]
𝐸 = 𝐸20 − 𝑙𝑜𝑔
2 [𝑍𝑛𝑌 2−]
0,0592 [𝑌4−] 0,0592 0,0592 [𝑌 4−]
𝐸20 − 𝑙𝑜𝑔 0
= 𝐸1 − log 𝑘𝑓 − log
2 [𝑍𝑛𝑌 2−] 2 2 [𝑍𝑛𝑌 2−]
0,0592
𝐸20 = 𝐸10 − log 𝑘𝑓
2
0,0592
𝐸20 = 𝐸10 − log 3,2𝑥1016
2
𝐸20 = 𝐸10 − 0,4886

9) Sabendo que a concentração do ácido representada no gráfico é de 0,1

mol/L, determine a concentração das espécies majoritárias nos valores
de 3,0 e 6,0. knowing that the acid concentration represented in the graph is
0.1 mol/L, determine the concentration of the major species in the values of 3.0
and 6.0
Resposta/Answer:
Passo 1: Sabendo que 5-1 = 4 (Poliprótico) e que Ca é igual a 0,1 mol/L, temos que:
Para 3,0:
[𝐻3 𝐴−] = 𝛼 ∗ 𝐶𝑎
[𝐻3 𝐴−] = 0,8 ∗ 0,1 = 0,08 𝑚𝑜𝑙/𝐿

[𝐻2 𝐴2−] = 𝛼 ∗ 𝐶𝑎
[𝐻2 𝐴2−] = 0,2 ∗ 0,1 = 0,02 𝑚𝑜𝑙/𝐿
Para 6,0:
𝐻𝐴3−] = 𝛼 ∗ 𝐶𝑎
𝐻𝐴3−] = 0,4 ∗ 0,1 = 0,04 𝑚𝑜𝑙/𝐿

[𝐻2 𝐴2−] = 𝛼 ∗ 𝐶𝑎
[𝐻2 𝐴2−] = 0,6 ∗ 0,1 = 0,06 𝑚𝑜𝑙/𝐿