Química

Geral (LEF, LEBM) Aulas Teórico-Práticas – 2022/ 2023

Cinética Química (2 aulas TP1-3)

1) A seguinte reação é de 1ª ordem relativamente a A
A® B+ C
Determine a fração de A que sobrará ao fim de 6.0 minutos, se metade da quantidade inicial de A
for consumida ao fim de 56 s.

2) A reacção a seguir descrita
SO2Cl2(g) ® SO2(g) + Cl2 (g)
foi seguida para diferentes concentrações iniciais de SO2Cl2, tendo-se obtido os resultados
apresentados na tabela seguinte:
Experiência [SO2Cl2] v0/M s-1
1 0,74 1,63´10-5
2 1,25 2,75´10-5
3 1,86 4,09´10-5

Obtenha a lei de velocidade da reação (ordem global da reação e constante de velocidade).

3) Para a seguinte reação
2NO2(g) + F2 (g) ® 2NO2F(g)
foram obtidas as seguintes velocidades iniciais para 4 diferentes experiências com diferentes
concentrações iniciais de NO2(g) e F2(g).

Experiência # [NO2]0/M [F2]0/M v0/M s-1
1 1,00 1,00 1,00´10-4
2 2,00 1,00 2,00´10-4
3 1,00 2,00 2,00´10-4
4 2,00 2,00 4,00´10-4

a) Obtenha a lei de velocidade da reacção (ordem global da reação e constante de velocidade).
b) Para esta reação é conhecido o valor de Ea= 43,5 kJ mol-1. Determine o aumento do valor da
constante de velocidade quando a temperatura varia de T= 300 K para T= 310 K.

4) A lei de velocidade para a decomposição do peróxido de hidrogénio a 70 oC
2H2O2(aq) ® 2H2O(l) + O2(g)
é de 1ª ordem relativamente a [H2O2] com uma constante de velocidade k = 0, 0347min-1 .
Sabendo que a concentração inicial de H2O2 é igual a 0,30 M determine:
a) o valor da [H2O2] 60 minutos depois de a solução ter sido preparada.
b) o mesmo valor fazendo uso do conhecimento que t1/2 = 20 min.
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5) Para uma reação em fase aquosa, o desaparecimento do reagente com o tempo foi seguido
por absorção UV-Vis.
Tempo/s 0 54 171 390 720 1010 1190
Abs 1,67 1,51 1.24 0.847 0.478 0.301 0.216

Determine a ordem da reacção e a constante de velocidade.
Nota: A Abs é directamente proporcional à [ ], através da lei de Beer-Lambert, A=elC

6) Para a reacção
H CH3 + CH3
C C H (aq)
(aq) + H2O (l) H3C C CH3
H CH3
OH
alceno álcool
foi obtida a seguinte lei de velocidade: v= k [alceno][H+].
Proponha um mecanismo.

7) As constantes de velocidade para a reacção de decomposição de 1ª ordem de um composto
orgânico em solução foram medidas a diferentes temperaturas.
Determine a energia de ativação e o fator pré-exponencial para a reação.
k/s-1 4,92´10-3 0,0216 0,0950 0,326 1,15
t/ºC 5,0 15 25 35 45

8) Determine a lei cinética para a hidrólise do nitrobenzoato de etilo (NE), com base nos
seguintes resultados obtidos para vários tempos de reacção:

t /s 0 100 200 300 400 500 600 700 800
102 [NE] /M 5,00 3,55 2,75 2,25 1,85 1,60 1,41 1,26 1,14

9) Suponha que para obter uma cultura de determinada estirpe de bactéria, coloca 100 bactérias
dentro de um frasco contendo os necessários nutrientes da bactéria e obtém os seguintes dados
a 37 ºC:
t/min nº de bactérias
0 100
15 200
30 400
45 800
60 1600

a) Qual é a ordem da reacção para lei de produção das bactérias?
b) Quantas bactérias deverá ter ao fim de 2 horas?
c) Qual é a constante de velocidade do processo?


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10) A reação do cloro molecular com o clorofórmio, em fase gasosa, é descrita pela seguinte
equação:

Cl2(g) + CHCl3 (g) HCl (g) + CCl4(g)

sendo a lei de velocidade, determinada experimentalmente , a seguinte:

v= k[Cl2]1/2[CHCl3]

Proponha um mecanismo que verifique a lei de velocidade obtida experimentalmente.

11) A hidrogenação do etileno
C2H4 + H2 ® C2H6
ocorre, na presença de vapor de mercúrio, de acordo com as seguintes reacções:
k1
Hg + H2 Hg + 2H (1)
k2
H + C 2H 4 C 2H 5 (2)
k3
C2H5 + H2 C 2H 6 + H (3)

H + H k4 H2 (4)

assumindo que as concentrações de H e C2H5 atingem uma situação de equilíbrio (estado
estacionário), determine a velocidade de formação de C2H6 em termos das constantes de
velocidade e concentrações de [Hg], [H2] e [C2H4].

12) A reação X®Y tem uma entalpia de reação de -64 kJ mol-1 e uma energia de ativação de 22
kJ mol-1. Determine a ativação de energia para a reação inversa, Y®X.

13) A decomposição térmica da molécula de AIBN (2,2′-azobisisobutironitrilo), que se sabe
conduzir à libertação de N2 e formar um radical de acordo com o esquema abaixo, foi estudada
num solvente orgânico inerte (por exemplo um apolar como hexano ou ciclo-hexano) a T=298 K.

Δ N
N
N C CH3 + N2
N 2 C
N
H 3C

AIBN
O progresso da reação pode ser seguido por espectroscopia de absorção de UV-Vis a l= 350 nm.
Os seguintes dados foram obtidos:

Tempo (s) Absorvância (l= 350 nm)
0 1,5
2000 1,26
4000 1,07
6000 0,92
8000 0,81
10000 0,72
12000 0,65
∞ 0,40
a) Determine a ordem de reação
b) Determine o valor da constante de velocidade, k.
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