IFRJ Campus Duque de Caxias Fsico-Qumica III Licenciatura em Qumica Lista de exerccios: cintica qumica 1) A reao de oxirreduo entre

re ferro metlico e ons permanganato em soluo aquosa cida : 16 H+ (aq) + 5 Fe (s) + 2 MnO4- (aq) 2 Mn2+ (aq) + 5 Fe2+ (aq) + 4 H2O (l) A certa temperatura, a reao ocorre com uma velocidade tal que 1,00 mmol de H+ consumido em 2 minutos e 33,8 segundos. (a) Qual a velocidade dessa reao na unidade de mols por segundo? (b) Qual a velocidade de cada reagente e produto dessa reao em mols por segundo? 2) Considere a reao qumica A + B + C Produtos Determine a ordem com relao a A, B e C e escreva a lei de velocidade completa (incluindo o valor da constante de velocidade com sua unidade) a partir dos dados experimentais: Velocidade inicial (mol/L.s) 6,76 x 10-6 9,82 x 10-7 1,68 x 10-6 9,84 x 10-7 [A] (mol/L) 0,550 0,210 0,210 0,210 [B] (mol/L) 0,200 0,200 0,333 0,200 [C] (mol/L) 1,15 1,15 1,15 1,77

3) Todos os processos de decaimento radioativo seguem cinticas de primeira ordem. A meia-vida de um istopo radioativo (H ou T) 12,3 anos. Quanto restar de uma amostra de 25,0 mg de trtio aps 10,9 anos? 4) A decomposio do N2O5 dada pela reao: 2 N2O5 NO2 + O2. A lei de velocidade dessa reao : v = k [N2O5]. A sua constante de velocidade vale k = 3,38 x 10-5 /s, a 25 C. (a) Qual a ordem dessa reao? (b) Qual o tempo de meia-vida dessa reao. (c) Qual a presso 1 hora aps o incio da reao, sendo 500 Torr a presso inicial? Dica: podemos usar presso ao invs de concentrao nas equaes cinticas integradas. 5) Em uma reao de segunda ordem em fase gasosa, a concentrao molar de um reagente diminuiu de 1,2 mol/L para 0,74 mol/L em 15 minutos. Qual a constante de velocidade da reao? Qual o tempo de meia-vida?

6) Deduza a expresso integrada para uma lei de velocidade de terceira ordem do tipo v = k [A]. Deduza a expresso para o clculo de tempo de meia-vida dessa reao. 7) Um trissacardeo um carboidrato composto por trs molculas de acar. Considere um trissacardeo composto por trs acares diferentes, representado por A-B-C. Em soluo cida, ele hidrolisa de duas maneiras possveis: A-B-C A + B-C (k1) A-B-C A-B + C (k2) Se k1 = 4,40 x 10-5 s-1 e k2 = 3,95 x 10-4 s-1, (a) qual ser a relao A-B/B-C no incio da reao? (b) possvel determinar essa relao quando a reao atingir o equilbrio? 8) Qual a diferena entre produto cintico e produto termodinmico? 9) Uma certa reao apresenta energia de ativao de 146 kJ/mol. Se a constante de velocidade for de 4,25 x 10 -4 /s a 25 C, qual ser seu valor a 100 C? 10) A constante de velocidade da reao: C3H6 H2CCHCH3 2,41 x 10-10 /s. A 400 C, essa constante vale 1,16 x 10 -6 /s. Quais os valores da energia de ativao e do fator pr-exponencial? 11) O xido nitroso, N2O, pode ser decomposto termicamente. Os seguintes valores da constante de velocidade foram determinados nas seguintes temperaturas: k (cm/molcula.segundo) 6,79 x 10-16 8,38 x 10-16 1,03 x 10-15 1,39 x 10-15 T (K) 2056 2095 2132 2173

Verifique que essa reao segue a equao de Arrhenius e calcula o fator prexponencial e a energia de ativao. Dica: linearize a equao de Arrhenius, construa um grfico e encontre a equao da reta correspondente. 12) Uma regra emprica que a velocidade de uma reao qumica dobra a cada aumento de 10 na temperatura absoluta, a partir da temperatura de 295 K. Se isso for rigorosamente verdade, qual ser a energia de ativao de uma reao qumica? Discuta a validade dessa regra. 13) O mecanismo para a reao 2 NO + Br2 2 NOBr foi sugerido ser:

Etapa 1: NO + Br2 NOBr2 Etapa 2: NOBr2 + NO 2 NOBr (a) Qual o intermedirio do mecanismo? Qual a molecularidade da Etapa 1? (b) Qual seria a lei de velocidade para a reao, se a primeira etapa deste mecanismo fosse lenta, e a segunda rpida? (c) Qual seria a lei de velocidade, se a segunda etapa fosse lenta, com a primeira sendo um equilbrio dinmico que se estabelecesse rapidamente? (d) Experimentalmente, a lei de velocidade foi encontrada como sendo: v = k [NO][Br2]. O que voc pode concluir a respeito das velocidades relativas das etapas 1 e 2? (e) Por que no preferimos simplesmente um mecanismo em uma nica etapa: NO + NO + Br2 2NOBr ? Esse mecanismo razovel? 14) Para a reao 2 O3 (g) 2 O2 (g), a lei e velocidade : v = k[O3] [O2]-1 O mecanismo proposto foi: Etapa 1: O3 O2 + O k1 Etapa 2 (lenta): O + O3 O2 + O2 k2 a) Qual a molecularidade de cada etapa? b) Qual a lei de velocidade de cada etapa? c) Mostre que o mecanismo proposto coerente com a lei de velocidade 15) Muitas reaes na fase gasosa, para ocorrer, exigem algum corpo inerte (M, no mecanismo abaixo) para absorver energia ou suprir energia para uma coliso. Para a decomposio espontnea do oznio, podemos sugerir o mecanismo: O3 + M O3 * + M O3* O2 + O O + O 3 2 O2 Para a reao global: 2 O3 3 O2 No mecanismo, O3* refere-se a uma molcula de oznio no estado excitado que pode reagir espontaneamente para formar oxignio. Determine a lei de

velocidade do mecanismo proposto em termos de O3 e M, onde a segunda etapa a etapa lenta (ou determinante da velocidade). 16) A reao com radical livre H2 + I HI + H tem um fator pr-exponencial de 2,4 x 1011 L/mol.s e uma energia de ativao igual a 142 kJ/mol. Faa uma previso do valor da constante de velocidade a 400 K. 17) Estime G* para um processo elementar cuja constante de velocidade 0,85 L/mol.s a 450 K. 18)Para a reao: NaI + Cl NaCl + I, proponha uma estrutura para o estado de transio e faa uma lista dos dados necessrios para calcular o valor de k, usando a teoria do estado de transio.