UNIRB- FACULDADE REGIONAL DA BAHIA RAFAEL AVELINO ROCHA SALES JOHN EMERSON ISABELA FALCAO CLOVIS BERNARDO SERGIO

OLIVEIRA LISNAR JEAN

EXTRAO COM SOLVENTES: A DETERMINAO PERCENTUAL DE ALCOOL NA GASOLINA

SALVADOR 2012

UNIRB- FACULDADE REGIONAL DA BAHIA RAFAEL AVELINO ROCHA SALES JOHN EMERSON JOHN EMERSON ISABELA FALCAO CLOVIS BERNARDO SERGIO LIVEIRA

EXTRAO COM SOLVENTES: A DETERMINAO PERCENTUAL DE ALCOOL NA GASOLINA

Trabalho apresentado como pr-requisito parcial para aprovao na disciplina Qumica Orgnica II, curso de Engenharia Qumica na Unirb,sob a orientao do professor ngelo Lima

SALVADOR 2012 2

SUMRIO

1. EXTRAO ..............................................................................................................4

2. EXTRAO DO ALCOOL PRESENTE NA GASOLINA....................................7

3. CONCLUSO............................................................................................................11

4. REFERNCIAS.. ................... ...................................................................................12

1. EXTRAO
1.0 Objetivos: - estudar os princpios bsicos da teoria de extrao; - conhecer a aparelhagem necessria aplicao da tcnica; - utilizar a tcnica de extrao como mtodo de separar e purificar compostos orgnicos; - Determinar o teor de lcool presente na gasolina por mtodo extrativo. - reconhecer a tcnica de extrao adequada separao de diferentes misturas. 2.0 Discusso terica: Extrao definida como separao de um composto orgnico de uma soluo ou suspenso num lquido por agitao com um segundo solvente no qual o composto orgnico seja solvel e que seja imiscvel ( ou parcialmente miscvel) com o lquido que contm a substncia. empregada para isolar substncias dissolvidas de solues ou misturas slidas e para remoo de impurezas solveis indesejveis de misturas ( processo de lavagem). A operao freqentemente conduzida em laboratrio de extrair um composto orgnico de sua soluo governada pela Lei de Distribuio ou Partio de Nernst. Esta estabelece que se a um sistema de duas camadas lquidas constitudo de dois componentes imiscveis ou ligeiramente miscveis for adicionada certa quantidade de uma terceira substncia solvel em ambas as camadas, a substncia se distribui entre as camadas de modo que a razo da concentrao em um solvente para a concentrao no outro permanea constante a uma temperatura constante: Ca/ Cb = cte. = k Essa constante chamada de coeficiente de partio. Quando a soluo contiver dois solutos, caso bastante comum que nas condies que favoream a completa extrao de uma ocorra tambm extrao de parte de outra. A eficincia da separao cresce com a grandeza do coeficiente de separao , que se relaciona com k. A tcnica da extrao classificada quanto aos seguintes fatores: - natureza do solvente extrator - processo de extrao. No tocante natureza do solvente extrator podemos dizer que h: - extrao com solvente quimicamente inerte: ocorre quando o solvente no reage quimicamente com a substncia em questo. - extrao com solventes quimicamente ativos: o solvente reage com a substncia a ser extrado, tornando-o insolvel no antigo solvente e fazendoo precipitar. Quanto ao processo de extrao, existem os seguintes tipos: - extrao contnua de lquidos ou slidos: utilizada nos casos de valor baixo de k; utiliza-se volume fixo de solvente, em refluxo. Para slidos, utilizado o aparelho de Soxhlet; para lquidos, h aparelhagem para extrao com lquido menos denso que o solvente e para lquido mais denso que o solvente. - extrao descontnua ( ou em batelada) de lquidos ou slidos: utilizada na maioria dos casos, quando se pode alcanar com facilidade uma grande razo de distribuio (k).

Vale ressaltar que vrias extraes com pouco volume de solvente so mais eficientes do que uma nica extrao com todo o volume de solvente. 2.1 Extrao descontnua com solventes inertes: - Tcnica: Seleciona-se um funil de separao de 2 a 3 vezes o volume do lquido a ser separado e coloca-se num anel montado num suporte com base firme. As partes da torneira so devidamente secas e lubrificadas com vaselina, geralmente. Seleciona-se uma rolha de cortia ou de vidro esmerilhado para fech-lo. Introduz-se a soluo e o solvente extrator no funil e fecha-o . Importante extinguir as chamas livres nas proximidades do local de trabalho. Agita-se o funil cuidadosamente m movimentos circulares, inverte-se sua posio e abre-se a torneira para aliviar a presso. Repete-se o processo at no haver mais sada de ar de dentro do funil. Neste ponto o funil agitado vigorosamente por 2 a 3 minutos para assegurar maior transferncia do soluto para o solvente extrator. Em seguida recolocado no anel e deixado descansar para separar as camadas. Quando se tiverem formado duas camadas bem definidas, deixa-se escorrer a camada inferior ( geralmente aquosa) separando-se o mximo possvel. Retira-se, ento, a outra camada pela parte superior do funil para evitar contaminao com gotas da fase inferior que ficaram aderidas s paredes do cano do funil. Pode-se recolocar a fase aquosa de novo no funil e proceder nova extrao. O nmero de extraes a serem feitas depender do k entre o solvente da soluo e o solvente extrator; porm , de forma geral, trs repeties so suficientes. As substncias extradas so secas com um agente dessecante apropriado e em seguida o solvente evaporado. O componente orgnico purificado por destilao ou cristalizao, a depender de suas propriedades fsicas. Solventes: critrios de escolha e os mais utilizados. Um solvente extrator escolhido a depender da solubilidade da substncia que ser extrada nele e da facilidade com que o solvente poder ser separado da substncia aps extrada. Os solventes mais utilizados so: ter dietlico, ter di-iso-proplico, benzeno, clorofrmio, tetracloreto de carbono e ter de petrleo. O ter dietlico o mais largamente utilizado por ter baixo ponto de ebulio e, por isso, ser facilmente removvel. Secagem e agentes dessecantes: A secagem dos lquidos ou solues orgnicas em solventes orgnicos geralmente procedida pelo contato destas com um agente dessecante slido inorgnico. A escolha desse agente segue os seguintes critrios: no se combinar quimicamente com o composto; ter capacidade de secagem rpida e efetiva; no se misturar muito com o solvente j presente; deve ser to econmico quanto possvel; no ter efeito catalisador sobre reaes do composto ( polimerizao, condensao, auto-oxidao). Os agentes dessecantes podem ser divididos em:

 aqueles que se combinam reversivelmente com gua: sulfato de cobre, anidro, sulfato de cobre pentaidratado, sulfato de magnsio anidro, sulfato de clcio anidro. Aqueles que se combinam irreversivelmente com gua, deixando para trs um composto livre de gua: sdio metlico, carbonato de clcio, pentxido de fsforo. Alm destes h, entre os mais usados: cloreto de clcio anidro, hidrxidos de sdio e potssio, sulfato de sdio anidro, carbonato de potssio anidro, xido de clcio anidro, xido de alumnio, anidrido brico, cido sulfrico concentrado. Dificuldades encontradas na separao de fases: emulses. A ocorrncia de emulso se d quando gotas de uma fase ficam dispersas na outra dificultando a completa separao das fases. Ocorre principalmente quando a soluo aquosa alcalina. Neste caso possvel adicionar cido sulfrico ao funil, desde que este seja inerte ao composto e ao solvente extrator. Outra causa da formao de emulses a pequena diferena de densidade entre as duas fases. Para resolver isto recomendada a adio de um agente que aumente a diferena de densidade entre as camadas: ele quebrar a emulso. H outros cuidados a serem tomados para evit-las: fazer passar uma corrente de ar sobre a superfcie das camadas, inserindo-se um tubo ligado a uma bomba de gua; saturar a fase aquosa com solues salinas ( efeito salting out ); adicionar gotas de lcool ou outro solvente adequado, embora isso no seja muito conveniente. De forma geral, no entanto, consegue-se boa separao das fases deixando o funil descansar por bastante tempo. Efeito salting out : O efeito salting out baseado no princpio de reduo de solubilidade de muitos compostos orgnicos pela presena de um composto inorgnico salino. Os mais utilizados so cloretos de sdio, de clcio, sulfato de amnia. H a vantagem adicional de que a solubilidade dos solventes orgnicos parcialmente miscveis (ex.: ter) diminuir consideravelmente na soluo salina, reduzindo a perda de solventes nos processos de extrao.

2.2 Extrao descontnua com solventes quimicamente ativos: Processo onde h reao do solvente com o composto a ser extrado. Geralmente empregado para remover pequenas quantidades de impurezas de um composto ou para separar componentes de uma mistura. Essa extrao baseada no fato de que o sal sdico do cido solvel em gua ou em lcali diludo, mas insolvel no solvente orgnico. Os solventes mais utilizados so: solues aquosas diludas (5%) de NaOH ou KOH, soluo a 5 10 % de Na2CO3, soluo saturada de NaHCO3 (5%), solues aquosas diludas de H2SO4 e HCl e H2SO4 concentrado. No caso dos sais, as impurezas ou o componente desejado ficam dissolvidos naqueles e so insolveis no solvente orgnico.

2.EXTRAO DO ALCOOL PRESENTE NA GASOLINA

-Materiais Tabela 1 Vidrarias 01 proveta de 100,0 mL 01 proveta de 50,0 mL 01 bato de vidro 01 pipeta de 5,00 mL 02 bqueres de 50,0 mL 01 bureta -Procedimento Experimental 1 Adicionar 20,0 mL de gasolina em uma proveta de 100,0 mL; 2 Adicionar na mesma proveta 20,0 mL de gua; 3 Agitar a mistura com um basto de vidro; 4 Esperar estabilizar e anotar o novo volume da fase aquosa; 5 Retirar 5,00 mL da fase aquosa e pesar;

Reagentes gua destilada gasolina Materiais Pera Equipamentos Balana analtica

-Resultados e Discusso A gasolina uma mistura de hidrocarbonetos obtida a partir da destilao de petrleo, no sendo, portanto, uma substncia pura. No Brasil, antes da comercializao, adiciona-se lcool anidro gasolina. A mistura resultante homognea (monofsica). A mistura gua-lcool tambm um sistema homogneo (monofsico), com propriedades diferentes daquelas das substncias que a compem (densidade, ponto de fuso, ponto de ebulio, etc.). J a mistura gua-gasolina um sistema heterogneo, bifsico. Quando a gasolina (que contm lcool) misturada gua, o lcool extrado pela gua e o sistema resultante continua sendo bifsico: gasolinagua/lcool. O lcool contido na gasolina dissolve-se na gua porque suas molculas so polares como as da gua. Isto , aqui se aplica o dito "semelhante dissolve semelhante": substncias polares dissolvem-se melhor em solventes polares e substncias apolares dissolvem-se melhor em solventes apolares. 7

A concentrao de lcool na gasolina brasileira, segundo o CNP - Conselho Nacional do Petrleo, deve estar entre 18% e 24%. Atravs dos dados obtidos da experincia realizada tm-se como calcular:

A % (v/v) de lcool na gasolina atravs do aumento do volume da fase aquosa. A % (v/v) de lcool na gasolina atravs do valor da densidade utilizando a Tabela 2.

Ao adicionar os 20 mL da gua destilada gasolina,notou-se no experimento que houve a separao do lcool na gasolina ,isto devido polaridade que a gua possui,sua interao com o lcool do tipo ligao de hidrognio, uma interao mais forte que a ligao do tipo wan der walls na soluo: gasolina+lcool. O lcool mais solvel em gua que em gasolina, dado esse fato, ao adicionar-se gua gasolina, a mesma arrastou o lcool dissolvido aumentando assim o seu volume total. Considerando-se V1 o volume da mistura gua/lcool, e V2 o volume de lcool na gasolina, temos:

O volume da mistura lcool/gua encontrado foi de 23 ml, assim temos: A partir do volume se calcula a porcentagem de lcool na gasolina (x): 20 mL mL x

O teor de lcool nessa amostra de gasolina de 15%. Esse mesmo teor pode ser medido pela densidade. A gasolina padro tem uma densidade entre 0,72 g/cm e 0,75 g/cm, a gasolina adulterada apresenta, em geral, uma densidade menor, devido a adio de compostos orgnicos menos densos. Densidade a massa por unidade de volume de uma substncia. O clculo da densidade feito pela diviso da massa da substncia por seu volume. Podemos caracterizar uma substncia atravs de sua densidade. A densidade dos slidos e lquidos expressa em gramas por centmetro cbico (g/cm) ou gramas por mililitros (g/mL). Antes de iniciar os clculos foi consultada a Tabela 2 a seguir: 8

Tabela 2 (% v/v) D (g/mL)

0,789 0,996

3,945 0,989

7,890 0,982

11,83 0,975

15,78 0,969

23,67 0,954

31,56 0,935

39,45 0,914

47,34 0,891

Sabendo que a densidade a massa pesada experimental pelo volume medido tambm durante a prtica, tm-se: D= 4,793g / 5mL 0,9586 Pela tabela a %v/v de lcool est compreendida entre 15,78 e 23,67, aplicando a interpolao:

P= (0,954-09586) / (0,969-0,954) = 0,30 Fp= 23,67.(1-0,30) + 0,30. (15,78) = 21,303

A percentagem encontrada de alcool na gasolina pela densidade da soluo aquosa foi de aproximadamente 21,3%. A diferena encontrada reflete uma impreciso nas medidas, isso resultado de erros aleatrios resultantes da inesperincia do operador. Para obter a medida mais precisa da percentagem do alcool, aplicou-se o teste t de student nos resultados obtidos pelas equipes. Foram obtidos os seguintes dados: Equipe Alan Rafael Carla Ana Densidade
0,9536 g/mL 0,9586 g/mL 0,9624 g/mL 0,9596 g/ml

%v/v fase aquosa

11,5% 15%

%v/v densidade
23,83%. 21,30%. 20,00%. 23%

De acordo aos valores de densidade e percentual em lcool encontrado pelas outras 3 equipes, obtivemos a mdia, o desvio padro e em nfase o teste T, para um intervalo de confiana de 95%. Para os valores de densidade: Mdia = X = Xi / N; logo: X= (0,9624 + 0,9536 + 0,9586 + 0,9596) / 4 = 0,9586g/mL Desvio padro = S = (Xi X)2 / N 1; logo: ((1,444x10-5) + (2.5x10-5) + (0) + (1x10-6)) / 3 = (1,348x10-5) = 3,672 S= 3,672 Teste T, utilizando para pequeno nmero de amostras, determina se a diferena entra a mdia experimental e o valor aceito devido a erros aleatrios ou a um erro sistemtico real. tcalc = | X XV | / s/N , logo : tcalc = |0,9586 0,9624| g/mL / 3,672/4 = ((3,8x10-3) / 1,836) = 2,07 x 10-3
t tab p/ 95% = 3,18, logo o tcalc menor que o ttab, o que significa que a diferena entre os valores aceita.

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3.CONCLUSO

De acordo com os fatos mencionados, cabe ressaltar alguns pontos mais relevantes no que concerne a operao unitria de extrao: A operao unitria de extrao um processo fsico e por isso no altera as caractersticas qumicas das substncias soluto, co-soluto, e solvente; A extrao realizada quando o ponto de ebulio das substncias so muito parecidos e outros mtodos no so apropriados ou ineficazes; Cada processo de extrao tem as suas particularidades para o controle as variveis, melhor produtividade e recuperao do solvente. A concentrao de lcool na gasolina brasileira segundo o CNP (Conselho Nacional de Petrleo), deve estar entre 18% e 24%, volume a volume ou em unidades de concentrao em volume, iguais a 180mL/L e 240mL/L,

respectivamente. Em suma, este experimento com um percentual de 21,3%, apresenta resultado satisfatrio, podendo ser usado no contexto de um problema real mais amplo, alm do mais as anlises estatsticas dos dados confirmou a aprovao dos valores. Durante a prtica da extrao feita, onde se adicionou gua destilada gasolina, notou-se no experimento que houve a separao do lcool na gasolina, isso porque o lcool mais solvel em gua que em gasolina, dado esse fato, ao adicionar-se gua gasolina, a mesma arrastou o lcool dissolvido aumentando assim o seu volume total. A determinao foi assim feita e o resultado do experimento foi satisfatrio.

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4.REFERNCIAS
Nesse espao esto listadas as referncias usadas no corpo deste trabalho. VOGEL, Arthur C.; Anlise Orgnica Qualitativa, vol.1 3 ed.; Ao livro tcnico, RJ, 1985.; VOGEL, Arthur C.; Anlise Qumica Quantitativa, 5 ed.; LTC, RJ, 1992.; WILLIAMSON, Kenneth L.; Macroscale and microscale Organic Experiments, 2nd edition, D.C. Heath and Co., USA, 1994.

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