UNIVERSIDADE PRESBITERIANA MACKENZIE

FÍSICA INDUSTRIAL
PROFESSOR JOSÉ ALVES ROCHA FILHO
CURSO DE FARMÁCIA – 5ª ETAPA NOTURNO
ISOLAMENTO DE SUBSTÂNCIAS SÓLIDAS

Uma grande porcentagem os mais interessantes compostos isolados de fontes

naturais tem sido os sólidos cristalinos, quando purificados. Estes compostos raramente
constituem mais de que uma pequena fração do material original, de modo que o seu
isolamento em quantidade razoável pode envolver uma quantidade muito grande de
produto bruto. Se o processo de isolamento tiver de ser barato, qualquer extração
envolvida deverá empregar um solvente muito barato, ou um processo contínuo que
requeira somente uma pequena quantidade de solvente. O aparelho de extração de
Soxhelt ( Figura 1), ou sua modificação, é a maneira mais comum de efetuar uma
extração contínua a partir de matérias sólidos. Neste processo, o solvente é fervido de
modo que os vapores são condensados acima da amostra. Então, este líquido infiltra-se
através da amostra, extraindo o composto desejado e outros materiais solúveis. A
solução resultante se acumula no balão de ebulição. Deste modo, as substância não
voláteis são concentradas à medida que o solvente é continuamente volatilizado
recondensado. Tais extratos geralmente são obtidos com uma pureza razoável.
Para que a extração seja exeqüível, deve ser usado um solvente que dissolva um
número mínimo de componentes adicionais da mistura original. Estes requisitos são
difíceis de se conseguir, porque, embora as macromoléculas, tais como as celuloses dos
vegetais, sejam insolúveis na maioria dos solventes, ocorre uma grande variedade de
compostos de solubilidades semelhantes na maioria dos solventes, ocorre uma grande
variedade de compostos de solubilidades semelhantes na maioria dos produtos naturais.
Na melhor das hipóteses será obtida uma mistura bruta de materiais extraídos. Se o
composto desejado for polar, será usado um solvente polar; e se for polar, escolher-se-à
um solvente apolar. Geralmente necessita-se de um processo de ensaio-e-erro para se
determinar as condições ótimas para a extração.
 EXTRAÇÃO DE LÍQUIDO- LÍQUIDO

Obtida uma mistura a partir de uma fonte natural (ou de um processo sintético
que forneça uma mistura de produtos), devem ser planejadas separações adicionais.
Uma possibilidade envolve a partição dos materiais entre dois líquidos imiscíveis, um
dos quais geralmente é a água ou uma solução aquosa. Como a maioria dos compostos
orgânicos é menos solúvel em água do que em outros líquidos, raramente pode-se
esperar que este procedimento separe de maneira completa misturas complexas. Os
compostos neutros insolúveis em água podem,entretanto, ser separados de substâncias
mais solúveis em água. Os ácidos orgânicos ( exemplo, fenóis e ácidos carboxílicos ) ou
bases orgânicas ( animais ) podem ser extraídos facilmente com soluções aquosas cujo o
pH tenha sido ajustado para converter os compostos orgânicos em suas formas iônicas
mais solúveis. Por exemplo,uma solução de fenol e naftaleno em benzeno poderia ser
extraída com hidróxido de sódio aquoso para remover o fenol sob forma de íon solúvel
em água.
A extração líquido- líquido, envolvendo um solvente orgânico e uma fase aquosa
utiliza o equilíbrio
Substânciaaq ↔ substânciaaq

Para a constante de equilíbrio, chamada de coeficiente de distribuição, é:

KD = Csubstância( org.) / Csubstância(aq)

O coeficiente de distribuição pode ser estimado a partir das solubilidades

relativas da substância dos dois líquidos empregados, embora isto seja frequentemente
uma aproximação grosseira, visto que na realidade a extração envolve a água saturada
com o solvente orgânico e este ultimo saturado da água. As características do solventes
são alteradas em ambas as fases por este efeito de saturação mútua.
Na escolha de um solvente para uma extração líquido- líquido, a consideração
principal é novamente o desejo de isolar seletivamente o composto desejado das
impurezas que o acompanham. Podem ser necessárias tentativas de ensaio- e- erro, mas
algum conhecimento das características do produto desejado e das impurezas presentes
ajudaria muito na escolha de um processo. Solubilidade de uma substância em qualquer
solvente é governada principalmente por três considerações. As forças soluto- solvente
determinam o poder das alterações entre as moléculas do solvente e as partículas
dissolvidas. As forças soluto- soluto são as que ocorrem entre as partículas das
substâncias que está sendo dissolvida. As forças solvente- solvente existem dentro do
aglomerado de moléculas de solvente.
Em geral as substâncias se dissolverão até o ponto em as forças solvente- soluto
igualem ou excedam as forças soluto- soluto e as forças solvente- solvente.
As moléculas de compostos orgânicos podem conter ambas, polares e apolares.
Como uma aproximação grosseira, as regiões, polares e uma cadeia não ramificada de
quatro carbonos são suficiente para reduzir drasticamente a solubilidade de substâncias
tais como álcoois em solventes, como a água. Nestes casos, as focas solvente- solvente
ocasionam uma aglomeração de moléculas de solvente, que expulsam efetivamente as
regiões apolares do soluto em potencial.
 As generalizações estão sempre sujeitas a numerosas exceções, e a determinação
experimental das solubilidades não podem ser evitada,exceto para situações mais
óbvias. Mesmo em casos onde o coeficiente de distribuição é altamente favorável para
uma determinada extração, é mais eficiente efetuar várias extrações com pequenas
porções de solvente que efetuar uma única extração.
As equações I e II, indicam a eficiência maior das extrações múltiplas,seja para
volumes iguais ou diferentes dos solventes utilizados.

f = 1- (1/ KD + 1)n ( I ) Para volumes iguais dos dois solventes

f = 1-[ 1/ KD . ( Vorg / Vaq ) + 1 ]n para volumes diferentes dos dois solventes,
onde:
f = fração extraída da fase aquosa após n extrações;
n = número de extrações efetuadas

EXERCÍCIOS

1) 25cm3 de uma solução aquosa de iodo, contendo 2mg de iodo,são agitados com 5cm 3
de CCl4, deixando-se em seguida que este decante. Sabendo que a solubilidade do iodo,
por unidade de volume, é de 85 vezes maior no CCl4 do que na água, à temperatura da
experiência, e que ambas as soluções saturadas podem ser consideradas como diluídas,
calcule a quantidade de iodo que permanece na camada aquosa. Se for efetuada a
segunda extração da camada aquosa, utilizando-se mais 5cm3 de CCl4, qual será a
quantidade que ainda permanece na camada aquosa?

Resp: 0,11 e 0,0061mg de iodo.

2) A solubilidade do iodo por unidade de volume é 200 vezes maior no éter do que na
água a uma dada temperatura. Se 30cm3 de uma solução aquosa de iodo, contendo 2mg
de iodo, são agitados com 30 cm3 de éter, sendo em seguida feita a separação das duas
camadas, que quantidade de iodo permanece na camada aquosa? que quantidade de iodo
permanece na camada aquosa se fossem utilizados apenas 3 cm3 de éter? Quanto iodo
permanecerá na camada aquosa se após a extração com 3 cm 3 de éter, for efetuada uma
segunda extração, utilizando também 3 cm3 de éter? Qual método é mais eficiente: uma
extração única usando um volume grande ou extrações consecutivas com pequenos
volumes?
3) As solubilidades do ácido esteárico, por unidade de volume, em n- heptano e em
ácido acético 97,5%, apresentam entre si uma relação igual a 4,95. Partindo-se de 10cm 3
de solução de ácido esteárico em ácido acético 97,5%, quantas extrações, com porções
sucessivas de 10cm3 de n- heptano, são necessárias par reduzir o conteúdo residual de
ácido esteárico na camada de ácido acético até menos de 0,5% do seu valor original?
Resp: 3
4) 2g de iodo foram bem agitados numa mistura de 100g de CCl 4 100g de água. Que
quantidade de iodo ficou na camada da água? Se essa camada de água for agitada, com
nova porção de 200g de CCl4, quanto de iodo permanecerá na camada da água?
Resp: 0,023 e 1,36x10-4g
5) O ácido oxálico tem uma solubilidade a 25 oC de9,8g/100mL em água e de
16,9g/100mL de éter. Calcule:
a) A massa do ácido oxálico que poderia ser extraída de50 mL de uma solução aquosa
saturada por duas extrações sucessivas, cada uma usando 25 mL de éter.
b) O número mínimo de extrações, usando volumes iguais de éter e de solução aquosa,
necessárias para a extração de 95% d ácido oxálico e de solução aquosa.
Rep: a) 3,5g b) 3

6) O salicilaldeído tem uma solubilidade a 25oC de 1,42g/100mL de água, e de

66g/100mL em benzeno. Estime o coeficiente de distribuição deste composto num
sistema benzeno/ água.
Resp: aproximadamente 46