Aula 1 - Ácidos e Bases Orgânicos - Química Orgânica II

QUÍMICA ORGÂNICA II
- Prof.ª Camila Peixoto -
Aula 1
Ácidos e Bases Orgânicos
Pontos da aula
1) Teorias ácido-base ao longo do tempo

2) Forças dos ácidos e das bases.
3) Fatores que determinam a acidez.
4) Fatores que determinam a basicidade.
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Química – Prof.ª Camila Peixoto
Objetivos
1) Identificar um ácido e uma base de acordo com as teorias de Arrhenius,
Brönsted-Lowry e Lewis.
2) Determinar a força de um ácido e de uma base a partir da constante de
ionização.
3) Reconhecer os efeitos químicos que afetam a acidez e a basicidade de um
composto: indutivo, mesomérico, estérico e ressonância.
4) Comparar a acidez e a basicidade de diferentes compostos orgânicos.
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Teorias ácido-base ao longo do tempo
1) Conceito de Arrhenius
Ácidos: são substâncias moleculares que em solução aquosa, sofrem
ionização, liberando exclusivamente o cátion H+ ou H3O+.
HCl + H2O H3O+ + Cl-
H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4- (1ª etapa)
HSO4- + H2O H3O+ + SO4-2 (2ª etapa)
H2SO4 + H2O 2 H3O+ + SO4-2 (reação global)

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1) Conceito de Arrhenius
Bases: são substâncias iônicas que em solução aquosa, sofrem dissociação
iônica, liberando exclusivamente o ânion OH-.
NaOH Na+ + OH-
Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH-
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2) Conceito de Brönsted-Lowry
Ácidos: são espécies químicas (substâncias moleculares ou entidades
iônicas) que em qualquer reação química doam prótons H+.
Bases: são espécies químicas (substâncias moleculares ou entidades

iônicas) que em qualquer reação química recebem prótons H+.
HA + B - HB + A -
ácido1 base1 ácido2 base2
*Pares ácido-base:
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2) Conceito de Brönsted-Lowry
ácido1 base1 ácido2 base2
HCl(g) + NH3(g) NH4+Cl- “sólido coloidal”
HCl(g) + H2O(l) H3O+ (aq) + Cl-(aq)
H2O(l) + NH3(g) NH4+ (aq) + OH-(aq)
H2O(l) + H2O(l) H3O+ (aq) + OH- (aq)

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2) Conceito de Bronsted-Lowry
Regra geral:
“Ácido forte apresenta base conjugada fraca e ácido fraco apresenta base
conjugada forte e vice-versa”.
NH4+ (aq) + H2O(l) NH3 (aq) + H3O+(aq)

ácido base base ácido
Par conjugado
ácido-base
Par conjugado
ácido-base
Ka NH4+ x Kb NH3 = Kw = 1,0 x 10-14 (25°C)
Ka H3O+ x Kb H2O = Kw = 1,0 x 10-14 (25°C)

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3) Conceito de Lewis
Ácido: é uma espécie química que recebe um par de elétrons em uma
ligação coordenada.
Base: é uma espécie química que doa um par de elétrons em uma ligação
coordenada.
Todos os ácidos doadores de prótons se enquadram na definição de Lewis

porque perdem um próton e o próton aceita um par de elétrons!
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Todos os ácidos doadores de prótons se enquadram na definição de Lewis
porque perdem um próton e o próton aceita um par de elétrons.
+
H+ + .. NH3 H – NH3
ácido base
aceita um par de doa um par
elétrons de elétrons
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Exemplos de ácidos e bases de Lewis:
1) AlCl3 e CH3OCH3 2) BH3 e NH3
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Força dos ácidos e das bases
As forças dos ácidos e das bases podem ser medidos a partir de três
grandezas:
1) Grau de ionização (grau de dissociação)

2) Constante de ionização
3) pKa e pKb
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1) Grau de ionização (grau de dissociação)
Onde:
d = número de partículas dissociadas;
D = número de partículas dissolvidas.
0 a 5% - ácido fraco
5 a 50% - ácido moderado
> 50% - ácido forte
*Condições padrão: 1 atm, 25 °C, 1 M

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2) Constante de ionização do ácido (Ka)
H – X + H2O H3O+ + X-
Quanto maior o valor de Ka, mais forte será o ácido.
*Condições: mesma temperatura.

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2) Constante de ionização da base (Kb)
MOH M+ + OH-
Quanto maior o valor de Kb, mais forte será a base.
*Condições: mesma temperatura.

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3) pKa e pKb
Como os valores de Ka e Kb são muito pequenos (potências negativas de
10), usam-se como definições:
Quanto menor o valor numérico de pKa, tanto mais forte será o

ácido. Quanto menor o valor numérico de pKb, mais forte será a
base.
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3) pKa e pKb
acidez aumenta
Ka = 1,79 x 10-5 → pKa = 4,76
Ka = 1,69 x 10-4 → pKa = 3,71
↑Ka ↓pKa ↑acidez

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3) pKa e pKb
basicidade aumenta
Kb = 1,9 x 10-5 → pKb = 4,75
Kb = 1,4 x 10-4 → pKb = 3,36
↑Kb ↓pKb ↑basicidade

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Fatores que determinam a acidez
1) A natureza de ligação H – X em função da eletronegatividade.
2) Efeitos que estabilizam X- em relação à HX, tornando o conjugado uma base
fraca.
- Efeito indutivo/mesomérico retirador.
- Efeito indutivo/mesomérico doador.
- Efeito estérico.
- Ressonância.
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1) A natureza de ligação H – X em função da eletronegatividade.
Quanto mais eletronegativo for X, mais ele atrai o par de elétrons da ligação
covalente, e mais facilmente o hidrogênio é liberado como H+.

fraca.
Se a base é muito estável, tende a ser formada, de forma que o hidrogênio é

liberado como H+.
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Justifique qual composto orgânico será mais ácido, de acordo com
os fatores 1 e 2.
Exemplo 1: Metano e Metanol
“maior acidez”
H3C – H H3C - + H +
H3C – O–H H3C – O - + H +

O álcool será mais ácido
que o seu hidrocarboneto
correspondente
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Justifique quais estruturas canônicas serão mais ácidas, de acordo
com o fator 2.
Exemplo 2: Ácido metanoico (fórmico)
H+
________________________________________________________________________________________
Justifique quais estruturas canônicas serão mais ácidas, de acordo
com o fator 2.
Exemplo 2: Ácido metanoico (fórmico)
As duas estruturas de
ressonância distribuem a
carga negativa para ambos
os átomos de oxigênio,
estabilizando a carga.
________________________________________________________________________________________
Justifique a acidez do fenol, de acordo com o fator 2.
Exemplo 3: Fenol
H+
________________________________________________________________________________________
Justifique a acidez do fenol, de acordo com o fator 2.
Exemplo 3: Fenol
As estruturas de
ressonância sem separação
de carga são mais estáveis.
________________________________________________________________________________________
Exemplo 4: Comparação entre ácido metanoico e fenol
Ka = 6,5 x 10-5
O ácido metanoico é mais

ácido que o fenol, porque
os dois átomos de oxigênio
acomodam melhor a carga
Ka = 1,8 x 10-4 negativa que os átomos de
carbono do anel benzênico.
________________________________________________________________________________________
fraca.
*** Efeito indutivo retirador:
- Representado por - Is.

- Atrai o par de elétrons da ligação covalente para si, facilitando a saída do H+.
-Is
R–O–H I Br Cl O F
-Is
O efeito indutivo retirador
R– aumenta a acidez.
________________________________________________________________________________________
fraca.
*** Efeito indutivo retirador:
- Aumenta a polaridade da ligação O-H, facilitando a saída do próton H+.

- Diminui a densidade eletrônica do oxigênio, aumentando a estabilidade da
base conjugada e portanto aumentando a acidez.
-Is
-Is
R–
R–O–H
________________________________________________________________________________________
fraca.
Justifique o aumento da acidez para os compostos abaixo.
I Br Cl F
aumento da acidez
________________________________________________________________________________________
fraca.
*** Efeito indutivo doador:
- Representado por +Is.

- “Empurra” o par de elétrons, dificultando a saída do H+.
+Is
R–O–H H Me Et Prop i-Prop
+Is
O efeito indutivo doador
R– diminui a acidez.
________________________________________________________________________________________
fraca.
*** Efeito indutivo doador:
- Diminui a polaridade da ligação O-H, dificultando a saída do próton H+.

- Aumenta a densidade eletrônica do oxigênio, diminuindo a estabilidade da
base conjugada e portanto diminuindo a acidez.
+Is
+Is
R–
R–O–H
________________________________________________________________________________________
fraca.
Justifique a diminuição da acidez para os compostos abaixo.
CH3
H
diminuição da acidez
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Acidez de álcool, fenol e hidrocarbonetos
1º Caso) Álcool – Água - Fenol
Justifique o aumento acidez para os compostos abaixo.
aumento da acidez
________________________________________________________________________________________
1º Caso) Álcool – Água - Fenol
- O efeito indutivo doador (+Is) dos grupos alquílicos nos álcoois é maior que o
do hidrogênio na água, o que diminui a polaridade da ligação O-H.
- A base conjugada do fenol é estabilizada por ressonância.
________________________________________________________________________________________
2º Caso) Hidrocarbonetos
aumento da acidez
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Avaliando o “caráter s” de cada composto:

- Etano (hibridização sp3) → 25% de caráter s (menos ácido)
- Eteno (hibridização sp2) → 33,3% de caráter s
- Etino (hibridização sp) → 50% de caráter s (mais ácido)
________________________________________________________________________________________
- Quanto maior o caráter s, mais estável é a base conjugada e maior será a

acidez.
- Elétrons s são em média menos energéticos que elétrons p.
- Elétrons nos orbitais 2s, tendem, em média, a estarem mais próximos dos
orbitais 2p.
- Ter maior caráter s significa que os elétrons do ânion terão, em média, energia
mais baixa, e portanto o ânion será mais estável.
________________________________________________________________________________________
- É como se os átomos de carbono do etino fossem mais eletronegativos

que os átomos de carbono do etano.
Etano Eteno Etino

pKa = 50 pKa = 44 pKa = 25
sp3 sp2 sp
(25% de caráter s) (50% de caráter s) (50% de caráter s)
mais ácido mais ácido
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- É como se os átomos de carbono do etino fossem mais eletronegativos

que os átomos de carbono do etano.
Acidez relativa de hidrocarbonetos
> >
Basicidade relativa de carbânions
> >
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3º Caso) Hidrocarbonetos aromáticos

Ø
Ø Ø Ø
Ø Ø
aumento da acidez
________________________________________________________________________________________

Ø
Ø Ø Ø
Ø Ø
aumento da acidez
- Nos ânions aromáticos, ocorre deslocalização da carga negativa no anel

benzênico e quanto maior for o número de estruturas de ressonância, maior a
estabilidade da base conjugada.
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Estruturas de ressonância do metilbenzeno (tolueno)
Quanto maior a estabilidade da base conjugada, mais forte será o

ácido.
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Acidez de ácidos carboxílicos alifáticos
Exemplo 1:
aumento da acidez
________________________________________________________________________________________
Exemplo 1:
aumento da acidez
- O efeito indutivo doador diminui a polaridade da ligação O-H, tornando mais

difícil a saída de H+.
- O efeito indutivo doador aumenta a densidade eletrônica do oxigênio,
tornando a base conjugada menos estável.
________________________________________________________________________________________
Exemplo 2:
aumento da acidez
________________________________________________________________________________________
Exemplo 2:
aumento da acidez
- O efeito indutivo retirador aumenta a polaridade da ligação O-H, tornando

mais fácil a saída de H+.
- O efeito indutivo retirador diminui a densidade eletrônica do oxigênio,
tornando a base conjugada mais estável.
________________________________________________________________________________________
Exemplo 3:
aumento da acidez
________________________________________________________________________________________
Exemplo 3:
aumento da acidez
- O efeito indutivo retirador é maior quanto mais eletronegativo for o átomo.
________________________________________________________________________________________
Exemplo 4:
aumento da acidez
________________________________________________________________________________________
Exemplo 4:
aumento da acidez
- Em geral, os ácidos dicarboxílicos alifáticos e saturados são tanto mais fracos,

quanto maior for o número de átomos de carbono.
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Exemplo 5:
Justifique a diferença entre o pKa1 e pKa2 dos ácidos abaixo:
Ácido maleico Ácido fumárico

(ácido cis-butenodioico) (ácido trans-butenodioico)
pKa1 = 1,92 pKa1 = 3,02
pKa2 = 6,23 pKa2 = 4,38
________________________________________________________________________________________
Exemplo 5:
Justifique a diferença entre o pKa1 e pKa2 dos ácidos abaixo:
Ácido maleico Ácido fumárico

(ácido cis-butenodioico) (ácido trans-butenodioico)
pKa1 = 1,92 pKa1 = 3,02
pKa2 = 6,23 pKa2 = 4,38
A força de um ácido pode variar da primeira para a

segunda ionização, quando ligações de hidrogênio são
formadas e estabilizam o ânion intermediário, após saída
do primeiro hidrogênio.
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Acidez de ácidos carboxílicos aromáticos
EFEITO MESOMÉRICO
- Efeito mesomérico doador (M+):

• Envolve uma carga negativa ou pares de elétrons livres.
• Os elétrons são jogados para a molécula por ressonância, aumentando a
densidade eletrônica.
• Diminui a acidez.
• Grupos doadores: OMe, -NH2, -NR2, OH, -OR.
- Efeito mesomérico retirador (M-):

• Envolve uma carga positiva ou grupos eletronegativos presentes na ponta de
determinado grupo contendo ligações π.
• Pode ser observado uma diminuição da densidade eletrônica.
• Aumenta a acidez.
• Grupos doadores: NO2, -CN, COOH, COOR.
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Exemplo 1:
aumento da acidez
________________________________________________________________________________________
Exemplo 1:
δ- δ+
δ- δ- δ+ δ+
M+ M-
aumento da acidez
________________________________________________________________________________________
Exemplo 1:
- O efeito mesomérico doador, aumenta a densidade eletrônica do oxigênio,

dificultando a saída do H+.
- O efeito mesomérico retirador, aumenta a polaridade da ligação O-H,
facilitando a saída do H+.
________________________________________________________________________________________
Exemplo 2:
aumento da acidez
________________________________________________________________________________________
Exemplo 2:
δ+ δ+
M-
δ+ δ+ -Is
δ+ δ+ δ+ δ+
δ+
M-
M-
aumento da acidez
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Fatores que determinam a basicidade
1) A disponibilidade da carga negativa ou do par eletrônico não ligante (Base
de Lewis).
2) A capacitação para receber prótons (Base de Brönsted-Lowry).
+Is
Efeito indutivo doador aumenta a basicidade
H Me Et Prop i-Prop
-Is Efeito indutivo retirador diminui a basicidade

F O Cl Br I
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1º Caso) Aminas primárias alifáticas
Justifique o aumento da basicidade para os compostos abaixo.
aumento da basicidade
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1º Caso) Aminas primárias alifáticas
+Is +Is
- O efeito indutivo doador (+Is) cresce do hidrogênio para o maior radical

alquílico.
- As aminas primárias alifáticas são mais básicas que a amônia.
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2º Caso) Aminas ramificadas
+Is +Is
+Is
pKb = 3,36 pKb = 3,23 pKb = 4,20
*Efeito estérico
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EFEITO ESTÉRICO
- Resultam de forças repulsivas entre nuvens de elétrons sobrepostas.

- Os grupos alquila provocam um impedimento estérico, pois o par eletrônico
fica “preso” dentro do composto.
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+Is +Is
+Is
pKb = 3,36 pKb = 3,23 pKb = 4,20
- Para as aminas ramificadas, os grupos metílicos favorecem o aumento da

densidade eletrônica (Base de Lewis).
- O efeito estérico dos grupos maiores dificulta a captação do próton (base de
Brönsted_lowry), tornando as aminas terciárias mais fracas.
________________________________________________________________________________________
2º Caso) Aminas ramificadas (em meio aquoso)

+Is +Is
+Is
pKb = 3,36 pKb = 3,23 pKb = 4,20
- Este fato, também, pode ser explicado pelo baixo grau de solvatação do cátion
[R3N ---- H3O]+ em água.
- A existência de átomos de hidrogênio favorece a solvatação com ligações de
hidrogênio e, portanto, aumenta a basicidade.
________________________________________________________________________________________
2º Caso) Aminas ramificadas (em solventes não aquosos)
- Em solventes não aquosos, tais como clorobenzeno e DMSO (dimetilsulfóxido) ,

a ordem de basicidade crescente é estabelecida.
R – NH2 R2 – NH R3 – N
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3º Caso) Aminas conjugadas
________________________________________________________________________________________
3º Caso) Aminas conjugadas

+Is
-Is
Conjugação
- O par de elétrons da vinilamina entra em ressonância com a dupla ligação

conjugada a ele, e, portanto, não fica totalmente disponível para ser doado.
________________________________________________________________________________________
4º Caso) Amidas
- A mesma situação ocorre com as amidas, o que as torna menos básicas que as
aminas com o mesmo número de átomos de carbono.
+Is +Is
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5º Caso) Aminas aromáticas
________________________________________________________________________________________
δ+ δ-
δ+ δ+ δ- δ-
M- M+
- O grupo mesomérico retirador diminui a disponibilidade do par eletrônico do

nitrogênio, enquanto o grupo mesomérico doador, aumenta sua
disponibilidade.
________________________________________________________________________________________
- Praticamente não têm caráter básico:
δ+
δ+ δ+
O par de elétrons entra em Três grupos com efeito

ressonância com os anéis mesomérico retirador.
aromáticos.
________________________________________________________________________________________
FIM
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QUÍMICA ORGÂNICA II

- Prof.ª Camila Peixoto -

1) Teorias ácido-base ao longo do tempo

HCl + H2O H3O+ + Cl-

H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4- (1ª etapa)

HSO4- + H2O H3O+ + SO4-2 (2ª etapa)

H2SO4 + H2O 2 H3O+ + SO4-2 (reação global)

NaOH Na+ + OH-

Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH-

Bases: são espécies químicas (substâncias moleculares ou entidades

HCl(g) + NH3(g) NH4+Cl- “sólido coloidal”

HCl(g) + H2O(l) H3O+ (aq) + Cl-(aq)

H2O(l) + NH3(g) NH4+ (aq) + OH-(aq)

H2O(l) + H2O(l) H3O+ (aq) + OH- (aq)

NH4+ (aq) + H2O(l) NH3 (aq) + H3O+(aq)

Ka NH4+ x Kb NH3 = Kw = 1,0 x 10-14 (25°C)

Ka H3O+ x Kb H2O = Kw = 1,0 x 10-14 (25°C)

Todos os ácidos doadores de prótons se enquadram na definição de Lewis

1) AlCl3 e CH3OCH3 2) BH3 e NH3

1) Grau de ionização (grau de dissociação)

*Condições padrão: 1 atm, 25 °C, 1 M

Quanto maior o valor de Ka, mais forte será o ácido.

*Condições: mesma temperatura.

Quanto maior o valor de Kb, mais forte será a base.

*Condições: mesma temperatura.

Quanto menor o valor numérico de pKa, tanto mais forte será o

Ka = 1,79 x 10-5 → pKa = 4,76

Ka = 1,69 x 10-4 → pKa = 3,71

↑Ka ↓pKa ↑acidez

Kb = 1,9 x 10-5 → pKb = 4,75

Kb = 1,4 x 10-4 → pKb = 3,36

↑Kb ↓pKb ↑basicidade

2) Efeitos que estabilizam X- em relação à HX, tornando o conjugado uma base

Se a base é muito estável, tende a ser formada, de forma que o hidrogênio é

Exemplo 1: Metano e Metanol

H3C – O–H H3C – O - + H +

O ácido metanoico é mais

*** Efeito indutivo retirador:

- Representado por - Is.

*** Efeito indutivo retirador:

- Aumenta a polaridade da ligação O-H, facilitando a saída do próton H+.

Justifique o aumento da acidez para os compostos abaixo.

*** Efeito indutivo doador:

- Representado por +Is.

R–O–H H Me Et Prop i-Prop

*** Efeito indutivo doador:

- Diminui a polaridade da ligação O-H, dificultando a saída do próton H+.

Justifique a diminuição da acidez para os compostos abaixo.

Justifique o aumento acidez para os compostos abaixo.

Justifique o aumento acidez para os compostos abaixo.

Justifique o aumento acidez para os compostos abaixo.

Justifique o aumento acidez para os compostos abaixo.

Avaliando o “caráter s” de cada composto:

- Quanto maior o caráter s, mais estável é a base conjugada e maior será a

- É como se os átomos de carbono do etino fossem mais eletronegativos

Etano Eteno Etino

- É como se os átomos de carbono do etino fossem mais eletronegativos

Acidez relativa de hidrocarbonetos

Basicidade relativa de carbânions

Justifique o aumento acidez para os compostos abaixo.

Justifique o aumento acidez para os compostos abaixo.

- Nos ânions aromáticos, ocorre deslocalização da carga negativa no anel

Estruturas de ressonância do metilbenzeno (tolueno)