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Equilíbrio em Solução aquosa

Professor: Eduardo Batista


Existem muitos tipos de reação ou transição dos
quais uma substância química pode participar em
uma amostra ou com um reagente. Esses processos
normalmente se organizam por categorias que têm
algumas características em comum
Equilíbrio Químico

As reações usadas em Química Analítica podem não resultar na


completa conversão de reagentes em produtos.

As reações procedem para um estado de equilíbrio químico no


qual a razão das concentrações de reagentes e produtos é constante.

As expressões das constantes de equilíbrio são equações


algébricas que descrevem as relações de concentrações existentes
entre reagentes e produtos no equilíbrio.
Equilíbrio Químico

Nome e Símbolo da Constante de


Tipo de Equilíbrio
Equilíbrio

Dissociação da água Constante do produto iônico, Kw

Dissociação de um ácido ou base fraca Constante de dissociação, Ka ou Kb

Equilíbrios heterogêneos entre uma


substância pouco solúvel e seus íons em Produto de Solubilidade, Kps
uma solução saturada

Formação de um íon complexo Constante de formação, n ou Kf

Equilíbrio de oxidação-reduação Kredox


Teoria ácido-base Arrhenius
Desenvolveu a Teoria da Dissociação
Iônica.

Em 1881 começou a realizar inúmeras


experiências relacionadas à passagem de
corrente elétrica através de soluções
aquosas

Baseado nos resultados observados, ele


chegou à teoria de que a condutividade
elétrica estava relacionada à presença de
Químico Sueco íons nas soluções.

Adaptado de: https://docente.ifsc.edu.br/marcel.piovezan/MaterialDidatico/QUI%20114/Aula%208_%20Teoria%20%C3%A1cido%20base.ppt


Teoria de Arrhenius

Ácido – é toda substância que dissolvida em água sofre ionização,


produzindo como único cátion íon H+ e ânion diferente de OH-.

Exemplos:
Teoria de Arrhenius

Base - é toda substância que dissolvida em água sofre dissociação iônica,


produzindo como único ânion o íon OH- e um cátion diferente de H+.

Exemplos:
Para ARRHENIUS:

A teoria estava incompleta, pois não


explicava o comportamento básico da
amônia em água

NH3(aq)+ H2O(l)  NH4+(aq) + OH–(aq)

Então, é necessário estudarmos uma outra teoria que explique esse comportamento

Adaptado de: https://docente.ifsc.edu.br/marcel.piovezan/MaterialDidatico/QUI%20114/Aula%208_%20Teoria%20%C3%A1cido%20base.ppt


TEORIA DE BRONSTED-LOWRY
Esses dois
pesquisadores
estudaram
simultaneamente o
BRONSTED LOWRY comportamento de
Químico Dinamarquês Químico Britânico
diversos ácidos e
bases
Adaptado de: https://docente.ifsc.edu.br/marcel.piovezan/MaterialDidatico/QUI%20114/Aula%208_%20Teoria%20%C3%A1cido%20base.ppt
Para BRONSTED-LOWRY:
Ácido – espécie que “doa” íons H+

Base – espécie que “recebe” íons H+


Essas reações são reversíveis, de modo que, no
sentido inverso teremos:

Segundo a teoria , há a formação de pares ácido


base conjugados
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Brnsted-Lowry – Par conjugado

O O +H
+ N H + N H
OH O
H H

Ác. acético Etilamina Íon acetato Íon etilamônio

ÁCIDO 1 BASE 1 BASE 2 ÁCIDO 2

Ácidos e bases conjugados estão relacionados pelo ganho ou perda


de um próton.
Equilíbrio Químico Ácido-Base

Definição de Lewis:
Ácido é toda substância que aceita um par de elétrons.
Base é toda substância que doa um par de elétrons.

Zn2+ + NH3 Zn(NH3)+

NH3 + BF3 NH3-BF3

A definição de Lewis engloba todas as outras teorias. Desta forma,


uma determinada espécie pode ser classifica como ácido ou base, sem
liberar íons H+ ou OH- (Arrhenius), ou mesmo, sem funcionar como
aceptor ou doador de prótons (Bronsted-Lowry).
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Forças Relativas de Ácidos e Bases

Quanto mais forte é um ácido mais fraca é sua base conjugada.

O H+ é o ácido mais forte que pode existir no equilíbrio em uma


solução aquosa.

O OH- é a base mais forte que pode existir no equilíbrio em uma


solução aquosa.

HCl + H2O  H3O+(aq) + Cl-(aq)

CH3CO2 + H2O H3O+(aq) + CH3CO2-(aq)


Equilíbrio Químico Ácido-Base
Forças Relativas de Ácidos e Bases
Classificação dos ácidos
Quanto a força
A força de um ácido é medida pelo seu grau de ionização (α). O grau de
ionização é a relação entre a quantidade de moléculas do ácido que foram
ionizadas pela quantidade total de moléculas dissolvidas na solução.
Matematicamente podemos calcular o grau de ionização pela expressão:

Nº de moléculas ionizadas
α= Nº de moléculas dissolvidas
X 100
exemplo
Ao dissolver 100 moléculas de HCl em água, 92 moléculas sofrem
ionização.

OBS. Experimentalmente, o grau de ionização é encontrado pela medida da


condutividade da solução do ácido.
Classificação dos ácidos

Grau de ionização (α) Força do ácido


α ≤ 5% Fraco
5% < α < 50% Moderado
α ≥ 50% Forte
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Constantes de Ionização - Ácido

As expressões da constante de equilíbrio correspondem às suas constantes de


ionização, que, nos ácidos, são representadas por Ka.

Quanto maior o valor da


constante de ionização Mais ionizado está o ácido
(Ka)
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Constantes de Ionização - Ácidos
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Constantes de Ionização - Ácidos

HO O HO O
+
+ H
O OH O O
Ka1 = 5,60x10-2

HO O -O O
+
+ H
O O O O
Ka2 = 5,42x10-5

a) Identifique as espécies que comportam-se como ácidos.


b) Indique a ordem relativa de acidez.
c) Calcule o valor de pKa1 e pKa2
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Equilíbrio Iônico da Água

As concentrações de íons H+ e OH– presentes no equilíbrio variam com a


temperatura, mas serão sempre iguais entre si:

A 25 °C, apenas duas moléculas de água por bilhão (10 9) encontram-


se ionizadas em qualquer instante
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Produto Iônico da Água (Kw)

Constante de ionização da água

Calcule Kw sabendo que a concentração de H+ e OH- em água pura a 25 °C é 10-7 mol.L-1.

Na água, as concentrações de H+ e OH– são sempre iguais, independentemente da temperatura; por


esse motivo, a água é neutra. Quaisquer soluções aquosas em que [H+] = [OH–] também serão
neutras.
Quanto maior [H+] Mais ácida é solução

Quanto maior [OH-] Mais básica é solução


Equilíbrio Químico Ácido-Base

pH
Potencial hidrogeniônico
Equilíbrio Químico Ácido-Base
pH
A escala de pH apresenta valores que variam de zero a 14.

Relação ente os valores de pH e as concentrações de H + e OH– em água, a 25 ºC.

pH = pOH = 7 pH + pOH = 14
Equilíbrio Químico Ácido-Base
pH
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Calculo de pH – Ácidos e Bases Fortes

Calcule o pH para as seguintes soluções de HCl:

a) 0,1 mol L-1


b) 3,2x10-3 mol L-1
c) 6,4x10-6 mol L-1
d) 1,0x10-8 mol L-1

Calcule o pH para as seguintes soluções de NaOH:

a) 0,1 mol L-1


b) 2,5x10-3 mol L-1
c) 4,6x10-6 mol L-1
d) 1,0x10-8 mol L-1
Exercício
Uma solução aquosa tem pH de 3,75. Qual é a concentração de
íons H+ e OH-? Calcule o pOH
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Relação entre Ka e Kb

Ka = [H+] [A-]
HA H+ + A-
[HA]
Kb = [HA] [OH-]
A- + H2O HA + OH-
[A-]
H2O H+ + OH- Kw = Ka.Kb
[H+] [A-] [HA] [OH-]
= x
[HA] [A-]

Kw = Ka.Kb
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Relação entre Ka e Kb

Sabendo-se que o Ka para o ácido acético é 1,75x10-5 determine Kb


para o íon acetato. (Kb = 5,7x10-10)

Sabendo-se que Kb para metilamina é 4,4x10-4 determine o Ka para o


íon metilamônio. (Ka = 2,3x10-11)
Calculo de pH Equilíbrio Ácido-Base

Calculo de pH – Ácidos Fracos


Equilíbrio Químico Ácido-Base
Calculo de pH – Ácidos e Bases Fracos

Calcule o pH para as seguintes soluções de CH 3CH2CO2H (Ka =


1,75x10-4) :

a) 0,1 mol L-1


b) 5,4x10-4 mol L-1

Calcule o pH para uma solução de cocaína 0,0372 mol L -1, sendo


Kb = 2,6x10-6. (pH = 10,49)
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Calculo de pH – Ácidos e Bases Fracos

Calcule o pH de uma solução de amônia 0,1 mol L -1 sabendo-se que


o valor de pKa para o íon amônio é 9,24. (pH = 11,12)

NH3 + H2O NH4+ + OH-


Exercício
Uma solução aquosa de 0,10 M de ácido lático (CH3CHOHCO2H)
tem pH 2,43. Qual o valor de Ka para o ácido lático?
Exercício
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Solução Tampão

Solução que tende a manter o mesmo pH, ainda que


pequenas quantidades extras de ácido, base ou água sejam
adicionadas a ela

Como é formada uma


solução tampão?

mistura de um ácido e sua base conjugada;


Exercícios
a) Calcule o pH de uma solução formada por 0,1 mol de ácido
acético e 0,1 mol de íons acetato dissolvidos em 1 litro de água.

b) Calcule o pH de uma solução formada por 0,1 mol de ácido


acético e 0,05 mol de íons acetato dissolvidos em 1 litro de água.
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Solução Tampão

Como calcular o pH de uma solução tampão de forma mais prática?

Equação de Henderson-Hasselbach
Exercícios
a) Calcule o pH de uma solução formada por 0,1 mol de ácido
acético e 0,1 mol de íons acetato dissolvidos em 1 litro de água.

b) Calcule o pH de uma solução formada por 0,1 mol de ácido


acético e 0,05 mol de íons acetato dissolvidos em 1 litro de água.
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Solução Tampão

Por que o pH das soluções


tampão são resistentes a
adição de ácidos, bases e
diluição?
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Solução Tampão
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Solução Tampão
Equilíbrio Químico Ácido-Base
Solução Tampão
Solução Tampão
Solução Tampão
Solução Tampão

Como preparar uma


solução tampão?
Solução Tampão
Como preparar uma solução tampão?
1. Adição do ácido e da base conjugada
Solução Tampão
Como preparar uma solução tampão?
2. Adição do ácido e de uma base para neutralização
Solução Tampão
Como preparar uma solução tampão?
3. Adição do ácido e de uma base para neutralização,
monitorando com um pHmetro
Exercícios
c) Calcule a massa de NaC2H3O2 deveriam ser adicionados a 275 mL
de HC2H3O2 0,20 mol/L para preparar um tampão com pH = 4,50?
Suponha que não haja variação de volume.
Solução Tampão
Exercícios
a) Um tampão pH 5 formado por ácido acético - acetato de sódio
contém 0,100 mol L-1 em acetado de sódio. Calcular o pH após
adição de 10 mL de NaOH 0,1 mol L-1 para 100 mL do tampão.

b) Uma solução tampão é preparada pela adição de 25 mL de H2SO4


0,050 mol L-1 para 50 mL de solução de amônia aquosa 0,10 mol
L-1. Qual o pH do tampão?
ANÁLISES CLÁSSICAS

Análises gravimétricas Análises titrimétricas

Métodos absolutos baseados nas estequiometrias das reações

Não utiliza curva de trabalho


Classificação das reações em
análises titrimétricas

1.Reações de neutralização

2.Reação de formação de complexos

3.Reações de precipitação

4.Reações de oxidação-redução
TITULAÇÃO ÁCIDO-BASE

H3O+ + OH- 2H2O

A titulação ácido base baseia-se na


reação entre os íons hidrônio e íon
hidróxido presentes em uma solução.
TITULAÇÃO ÁCIDO-BASE

Reações de neutralização (ácido – base)

HNO3 + KOH KNO3 + H2O

Relação estequiométrica:
TITULAÇÃO ÁCIDO-BASE

Reações de neutralização (ácido – base)

H2SO4 + 2KOH K2SO4 + 2H2O

Relação estequiométrica:

1 mol de H2SO4 reage com 2 mols de KOH

2H3O+ + 2OH- 4H2O


de forma simplificada: + -
2H + 2OH 2H2O
TITULAÇÃO ÁCIDO-BASE

Reações de neutralização (ácido – base)

2HCl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2H2O

Relação estequiométrica:

2 mols de HCl reagem com 1 mol de Ca(OH)2

2H3O+ + 2OH- 4H2O


de forma simplificada:
2H+ + 2OH- 2H2O
Análise Titrimétrica ou titulação
“Análise quantitativa feita pela determinação do
volume de uma solução padrão (de concentração
conhecida), necessário para reagir
quantitativamente com um volume determinado da
solução que contém a substância a ser analisada.”
(Vogel)

Bureta. Utilizada para a adição da solução padrão


à solução da amostra

Erlenmeyer. Contendo uma quantidade precisa


da solução da amostra.
EXEMPLO
Exemplo:

Qual o volume de uma solução padrão de NaOH 0,100 mol/L


necessário para neutralizar completamente 75,00 mL de uma
solução de uma amostra, cuja concentração de hidrônio é 0,0100
mol/L ?

NaOH + H3O+ Na+ + 2H2O


1 1
Ponto de Equivalência (ou ponto final teórico ou
estequiométrico)

O volume exato da solução padrão necessário para a reagir


completamente com a espécie que se deseja determinar na
amostra.

O término da titulação é detectado por meio de alguma modificação física


produzida pela própria solução padronizada (por exemplo, mudança de
coloração), ou pela adição de um reagente auxiliar (indicador).

O final da titulação indicado pela mudança de alguma propriedade física é


chamado ponto final da titulação
O erro da titulação é a diferença entre o ponto de equivalência e o ponto final
da titulação.
PONTO DE EQUIVALÊNCIA (OU PONTO FINAL TEÓRICO OU
ESTEQUIOMÉTRICO)
Pré-requisitos a serem atendidos para as reações serem utilizadas em
análises titrimétricas:

 A reação deve ser simples e poder ser expressa por uma equação química.
A substância a ser determinada deve reagir completamente com o reagente
em proporções estequiométricas ou equivalentes.
 Deve ocorrer, no ponto de equivalência, alteração de alguma propriedade
física ou química da solução.
 Deve-se dispor de um indicador capaz de definir claramente, pela mudança
de uma propriedade física ou química, o ponto final da reação.
EXEMPLO:

Para determinar a concentração de uma solução de ácido clorídrico,


foram realizadas titulações em triplicatas, onde 25,00 mL da
solução do ácido foram titulados com hidróxido de potássio 0,09995
mol/L. Conforme os volumes de hidróxido de potássio expostos na
tabela abaixo, calcule a concentração da solução do ácido.

Alíquota da solução de HCl Volume de KOH 0,09995 mol/L


gastos (mL)
25,00 14,13
25,00 14,14
25,00 14,15
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FORTE –
BASE FORTE

O problema: Considere a titulação de 50,00 mL de uma solução de HCl


0,1000 mol/L com uma solução de NaOH 0,1000 mol/L.

NaOH 0,1000 mol/L

50,00 mL de HCl 0,1000 mol/L


CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FORTE –
BASE FORTE

Ainda não adicionamos titulante, Vb = 0


o pH da solução no erlenmeyer é:

Presente no erlenmeyer 50,00 mL de HCl 0,1000 mol/L

Para o ácido forte [H3O+] = [HCl]

pH = -log [H3O+] = -log 0,1000


pH = 1,00
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FORTE –
BASE FORTE
2ª etapa: Pontos antes do ponto de equivalência

Excesso do ácido

Após a adição de 25,00 mL da base, Vb = 25,00 ml

HCl + NaOH NaCl + H2O

Número de mols remanescentes do HCl = nHCl (inicial) – nNaOH (adicionados)


CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FORTE –
BASE FORTE
2ª etapa: Pontos antes do ponto de equivalência
Excesso do ácido

Após a adição de 25,00 mL da base, Vb = 25,00 ml


Número de mols remanescentes do HCl = nHCl (inicial) – nNaOH (adicionados)
nHCl (inicial) – nNaOH (adicionados)
CHCl =
VTotal Vtotal = Va + Vb
CHC VHCl (inicial) – CNaOH VNaOH (adicionados)
CHCl =
VTotal

50,00 x 0,1000 – 25,00 x 0,1000


CHCl =
50,00 + 25,00

CHCl = [H3O+]= 0,03333 mol/L pH = 1,48


CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FORTE –
BASE FORTE

Após a adição de40mL da base, Vb = 40,00 ml


Número de mols remanescentes do HCl = nHCl (inicial) – nNaOH (adicionados)
nHCl (inicial) – nNaOH (adicionados)
CHCl =
VTotal Vtotal = Va + Vb
CHC VHCl (inicial) – CNaOH VNaOH (adicionados)
CHCl =
VTotal

50,00 x 0,1000 – 40,00 x 0,1000


CHCl =
50,00 + 40,00

CHCl = [H3O+]= 0,01111 mol/L pH = 1,95


CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FORTE –
BASE FORTE

Após a adição de 50,00 mL da base, Vb = 50,00 ml

Neste caso, todo íon H3O+ e todo íon OH- desta solução provém da dissociação
da água
[H3O+] [OH-] = 1,00 X 10-14

[H3O+] = [OH-]

[H3O+]2 = 1,00 x 10-14

[H3O+] = 1,00 x 10-7

pH = -log 1,00 x10-7 = 7,00


CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FORTE –
BASE FORTE

Após a adição de 75,00 mL da base, Vb = 75,00 ml

HCl + NaOH NaCl + H 2O

Número de mols remanescentes


remanescentes do
de NaOH
NaOH==nnNaOH
NaOH(inicial) – nHCl–(adicionados)
(adicionados) nHCl (inicial)
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FORTE –
BASE FORTE

Após a adição de75mL da base, Vb = 75,00 ml

CNaOH = nNaOH (adicionados) - nHCl (inicial)


pOH = -log [OH-]
VTotal
pOH = -log 0,02000
CNaOH VNaOH (adicionados) - CHC VHCl (inicial)
CNaOH =
VTotal pOH = 1,70

75,00 x 0,1000 – 50,00 x 0,1000 pH + pOH = 14,00


CNaOH =
75,00 + 50,00
pH = 12,30
CNaOH = [OH-]= 0,02000 mol/L
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FORTE –
BASE FORTE
Variação do pH durante a titulação de 50,00 mL de HCl 0,1000 mol/L com NaOH 0,1000
mol/L

VNaOH (mL) pH VNaOH (mL) pH


0,00 1,00 50,10 10,00
10,00 1,20 50,50 10,7
20,00 1,40 51,00 11,00
25,00 1,50 52,00 11,30
30,00 1,60 55,00 11,70
40,00 2,00 60,00 12,00
45,00 2,30 70,00 12,20
48,00 2,70 75,00 12,30
49,00 3,00 80,00 12,40
49,50 3,30 90,00 12,50
49,90 4,00 100,00 12,50
50,00 7,00 ------ ------
CURVA DE TITULAÇÃO ÁCIDO-BASE OU CURVA DE
NEUTRALIZAÇÃO

pH no recipiente de reação
(Erlenmeyer)

Volume do titulante (bureta)


CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FORTE –
BASE FORTE
Variação do pH durante a titulação de 50,00 mL de
HCl 0,1000 mol/L com NaOH 0,1000 mol/L

Zona de excesso da base


14,00

12,00

10,00
7,0
8,00
Ponto de equivalência
pH

6,00 Zona de excesso do ácido


4,00

2,00

0,00
0,00 20,00 40,00 60,00 80,00 100,00
V NaOH (mL)
SOLUÇÕES PADRONIZADAS

São preparadas pela dissolução de uma determinada


quantidade, em mols, do reagente em um volume preciso.

nº de mols do soluto
Concentração molar (mol/L) =
Volume da solução (em litros)

Quando o reagente não está disponível em pureza suficiente, deve-se


lançar mão de Padrões primários
PADRÕES PRIMÁRIOS
São substâncias com alto grau de pureza, empregada para
padronização de padrões secundários, através da titulação.
• Deve ser fácil de obter, purificar, secar (de preferência a 110 e
120ºC) e preservar em estado puro.

•A substância deve
A substância nãoser facilmente
deve se alterarsolúvel nas condições
no ar durante de trabalho.
a pesagem.

• A substância deve poder ser testada para impurezas por ensaios


qualitativos ou outros testes de sensibilidade conhecida.

• O padrão primário deve ter massa molecular relativa elevada para


minimizar erros de pesagem.
• A reação com a solução padrão deve ser estequiométrica e praticamente
instantânea.
• O erro de titulação deve ser desprezível ou poder ser facilmente
determinado experimentalmente com acurácia.
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FORTE –
BASE FORTE

variação do pH na titulação de uma A variação do pH durante uma titulação


base forte: 25 ml de NaOH 0,25 M, típica de um ácido forte (o analito) com
com uma ácido forte, HCl 0,34 M. O uma base forte (o titulante) O ponto
ponto estequiométrico ocorre em pH= estequiométrico ocorre em pH = 7
7,0
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FRACO –BASE FORTE

Como varia o pH ao longo da titulação de uma solução de um


ácido fraco com uma base forte?
O problema: Titulação de 50,00 mL de CH3COOH 0,1000 mol/L
com uma solução padrão de NaOH 0,1000 mol/L.
Ka = 1,80x10-5
Revisão equilíbrio iônico

CH3COOH + H20 H3O+ + CH3COO-


simplificando
CH3COOH H+ + CH3COO-

simplificando HA H+ + A-
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FRACO –
BASE FORTE
25 ml de CH3COOH(aq) 0,1 M com NaOH
(aq) 0,15 M.

O ponto estequiométrico (S) ocorre no lado


básico de pH > 7 porque o ânion CH3CO2 − é
básico.

O início do gráfico mostra um relativamente


rápido aumento no pH que vai aos poucos
diminuindo, isso devido a formação de uma
solução tampão, contendo HAC e NaAC.
Além disso, o ponto de equivalência da curva
(quando o NaOH está em excesso) é
exatamente o mesmo que no gráfico para HCl-
NaOH
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FRACO –BASE FORTE
1ª etapa: Antes de iniciar a titulação
Ka = 1,80x10-5
Ainda não adicionamos titulante, Vb = 0
o pH da solução no erlenmeyer é o pH do ácido HA

HA H + + A- [H+]=[A-]

Ka = [H+].[A-]
[HA]
[H+]2 = Ka [HA]

[H+] =  1,80x10-5 x 0,1000 = 1,34x10-3 mol/L

pH = -log 1,34x10-3 mol/L = 2,87


CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FRACO –
BASE FORTE

Admitindo-se a reação completa entre o ácido acético e a base, após a


adição de 25,00 mL da base (Vb = 25,00 mL), calcular o pH.

HA + OH- H+ + A-
Início [HA] [OH-]

Equilíbrio [HA] - [A-] 0 [A-]

Início 0,1000 x 0,050 0,1000 x 0,025

Equilíbrio 0,005-0,0025 = 0,0025 0 0,0025

Formação de um tampão pH = pKa + log [A-]


[HA]
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FRACO –
BASE FORTE
3ª etapa: No ponto de equivalência

HA + OH- H+ + A-
Início [HA] [OH-]

Equilíbrio 0 [A-]

Início 0,005 0,005

Equilíbrio 0,005 - 0,005 = 0 0 0,005


Só resta a
solução de A-,
Então será o
pH dessa
Continua solução
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FRACO –
BASE FORTE
3ª etapa: No ponto de equivalência

A- + H2O HA + OH-
Início 0,005
Equilíbrio 0,005 - x x x
Kb = [HA].[OH-]
Ka . Kb = Kw [A-] x =[OH-]= xxxxx.10-6 mol/L
Kb = Kw/Ka pOH= 5,27
Kb = x.x pH + pOH= 14
Kb = 10 /1,8.10
-14 -5
(0,05 – x)
Kb = 5,56 x 10-10
5,56 x 10-10 = x² pH= 8,73
0,05
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FRACO –
BASE4ªFORTE
etapa: Pontos após do ponto de equivalência

Excesso da base

Cálculo do pH após a adição de 75,00 mL da base, Vb = 75,00 ml

CNaOH = nNaOH (adicionados) - nHA (inicial)


pOH = -log [OH-]
VTotal
pOH = -log 0,02000
CNaOH VNaOH (adicionados) - CHAVHA (inicial)
CNaOH =
VTotal pOH = 1,70

75,00 x 0,1000 – 50,00 x 0,1000 pH + pOH = 14,00


CNaOH =
75,00 + 50,00
pH = 12,30
CNaOH = [OH ]= 0,02000 mol/L = 2,00 x 10 mol/L
- -2
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FRACO –
BASE FORTE
Equilíbrio Químico Ácido-Base
pH

•Métodos colorimétricos : indicadores de pH

•Métodos potenciométricos: eletrodo de vidro


Equilíbrio Químico Ácido-Base
pH

Papel de tornassol

VERMELHO: SOLUÇÕES BÁSICAS AZUL: SOLUÇÕES ÁCIDAS


INDICADORES DE PH

Um indicador é uma substância que varia de cor dentro de um


pequeno intervalo de pH, devido ao fato de poder existir em
duas ou mais formas que têm estruturas distintas e apresentam
cores diferentes.

2 OH-

2 H+
Indicadores mais comuns: Faixas de viragem
FAIXA DE COR EM MEIO COR EM MEIO
INDICADOR
VIRAGEM ÁCIDO BÁSICO
Violeta de metila 0,0 – 1,6 Amarelo Violeta
Vermelho de cresol 0,2-1,8 Vermelho Amarelo
Azul de timol 1,2-2,8 Vermelho Amarelo
Alaranjado de metila 3,1-4,4 Vermelho Amarelo
Verde de bromocresol 3,8-5,4 Amarelo Azul
Vermelho de metila 4,8-6,0 Vermelho Amarelo
Tornassol 5,0-8,0 Vermelho Azul
Azul de bromotimol 6,0-7,6 Amarelo Azul
Fenolftaleína 8,0-9,6 Incolor Rosa
Amarelo de alizarina 10,1-12,0 Amarelo Vermelho
alaranjado
Indicador: Extrato de amora

Indicador: Extrato de jabuticaba

Quim. Nova, Vol. 25, No. 4, 684-688, 2002


Equilíbrio Químico Ácido-Base
pH
Destaque em intervalos de pH específico
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FRACO –
BASE FORTE

Fenolftaleina

Vermelho de metila
Alaranjado de metila
CONSTRUINDO UMA CURVA DE TIT. ÁCIDO FRACO –
BASE FORTE
Quanto menor for a
constante de ionização do
ácido fraco (Ka) mais
desfavorável se torna a
titulação.

Ácidos com constantes de


ionização menores que 10-7
não pode ser
satisfatoriamente titulados
em concentrações ao redor
de 0,1000 mol/L.
Continuação - Exercícios

Um ácido fraco HF (Ka = 6,8x10-4) foi titulado com uma solução


de KOH 1 mol/L. A solução do ácido tinha um volume de 25,0
mL e concentração 1 mol/L. Determine o pH no ponto
estequiométrico dessa titulação.

50 mL de uma amostra contendo a base fraca hidróxido de


amônio NH4OH (Kb= 1,75 x 10-5) 0,08 mol/L foi titulado com
uma solução de HCl 0,1 mol/L. Determine o pH no ponto
estequiométrico dessa titulação.

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