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Universidade Estadual do Rio Grande do Sul

Disciplina de Química Geral

Equilíbrio Ácido-Base

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Equilíbrio Ácido-Base

Equilíbrio Ácido-Base

Ideias importantes:

- Ácidos são doadores de prótons;

-Bases são aceitadores de prótons;

- A composição de uma solução de um ácido ou de uma base sempre


se ajusta para satisfazer os valores das constantes de equilíbrio de
todas as reações de transferência de prótons que ocorrem. 2
Equilíbrio Ácido-Base

 As reações de ácidos e bases foram inicialmente identificadas nos


estudos de soluções de ácidos e bases em água, que levaram às
definições de Arrhenius de ácidos e bases;

 Entretanto, os químicos descobriram, posteriormente, que reações


entre ácidos e bases também ocorrem em outros solventes e, até
mesmo, na ausência de solvente.

 A definição original teve de ser substituída por uma definição mais


ampla que contemplasse este novo conhecimento.

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Equilíbrio Ácido-Base

Arrhenius

 ÁCIDO: é um composto que contém hidrogênio e reage com água


para formar íons hidrogênio [H+];

 BASE: é um composto que produz íons hidróxido [OH-] na água.


Ex: NH3 (amônia)

NH3(aq) + H2O(l)  NH4+(aq) + OH-(aq)

PROBLEMA: A definição nos limita à solução aquosa!!!

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Equilíbrio Ácido-Base

 Em 1923 ocorreu um avanço importante no entendimento do


conceito de ácidos e bases. O processo fundamental, responsável
pelas propriedades dos ácidos e bases, era a transferência de um
próton (um íon hidrogênio) de uma substância para outra.

Definição aceita hoje


 DEFINIÇÃO DE BRONSTED-LOWRY
em dia

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Equilíbrio Ácido-Base

Bronsted-Lowry

 ÁCIDO: é um doador de prótons

 BASE: é um aceitador de prótons


ÁCIDOS (BRONSTED-LOWRY)
 Quando uma molécula de ácido se dissolve em água, ele transfere
um íon hidrogênio, H+, a uma das moléculas de água para formar o
íon hidrônio, H3O+.

HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)


O HCl doa um próton para a água, o HCl é um ácido;

O H2O recebe um próton do HCl, o H2O é uma base;

 HCl: ácido forte (todas moléculas de HCl doam seus prótons para água). 6
Equilíbrio Ácido-Base

ÁCIDOS (BRONSTED-LOWRY)

 Outro exemplo de ácido é o cianeto de hidrogênio, HCN, que


transfere seus prótons para a água. Somente uma pequena fração
das moléculas de HCN doam seus prótons.

HCN(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CN-(aq)

 Escrevemos o equilíbrio de transferência de prótons com o auxílio


de meias-setas. Como somente uma fração das moléculas de HCN
doam seus prótons, classificamos HCN como um ácido FRACO em
água.

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Equilíbrio Ácido-Base

 ÁCIDO MONOPRÓTICO: um ácido que só pode transferir um próton


de cada molécula. Ex.: HCl, HNO3.

 ÁCIDO POLIPRÓTICO: um ácido que pode doar mais de um próton


de cada molécula. Ex.: H2SO4.

 ÁTOMO DE HIDROGÊNIO ÁCIDO: é o átomo de hidrogênio de um


composto que pode ser liberado como próton.

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Equilíbrio Ácido-Base

 A definição de Bronsted-Lowry também inclui a possibilidadede


que um íon seja um ácido (opção não permitida pela teoria de
Arrhenius).

HCO3-(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CO32-(aq)

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Equilíbrio Ácido-Base

 Na teoria de Bronsted-Lowry, a força de um ácido depende de


quanto ele doa prótons ao solvente.

 ÁCIDO FORTE: está completamente desprotonado em solução;

 ÁCIDO FRACO: está parcialmente desprotonado em solução.

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Equilíbrio Ácido-Base

BASES (BRONSTED-LOWRY)

 Uma base de Bronsted-Lowry é um aceitador de prótons. Significa


que ela tem um par de elétrons livres para o próton poder se ligar.

 Ex.: Na dissolução do CaO em água, o forte campo elétrico do


pequeno íon O2-, com alta carga, retira um próton de uma molécula de
água vizinha. Ao aceitar o próton, o íon fica protonado

O2-(aq) + H2O(l) 2 OH-(aq)

 O2-: Base forte em água (espécie totalmente protonada).


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Equilíbrio Ácido-Base

BASES (BRONSTED-LOWRY)

 Ex.: Amônia. O par isolado do átomo de N da molécula neutra de


NH3 tem poder muito menor de retirar o próton do que a carga
negativa dupla do íon óxido. Como resultado, somente uma pequena
porção das moléculas de NH3 convertem-se em íons NH4+. Portanto, a
amônia é uma base fraca.

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

 BASE FORTE: está completamente protonada em solução;

 BASE FRACA: está parcialmente protonada em solução.


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Equilíbrio Ácido-Base

PARES ÁCIDO-BASE CONJUGADOS

 BASE CONJUGADA: é a espécie produzida quando um ácido doa


um próton;

Doa H+
ÁCIDO BASE CONJUGADA

 ÁCIDO CONJUGADO: é a espécie produzida quando uma base


aceita um próton;

Aceita H+
BASE ÁCIDO CONJUGADO

# Os pares ácido-base conjugados diferem-se entre si apenas em um


próton
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Equilíbrio Ácido-Base

Ácidos e Bases de Lewis

ÁCIDO: é um receptor de par de elétons

BASE: é um doador de par de elétrons

 Observe: os ácidos e bases de Lewis não precisam conter prótons;

 Consequentemente, a definição de Lewis é a definição mais geral de


ácidos e bases;

 Os ácidos de Lewis devem ter um orbital vazio (para o qual os pares


de elétrons possam ser doados);

 Quando uma base de Lewis doa um par de elétrons a um ácido de


Lewis, forma-se uma ligação covalente coordenada, isto é, uma
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ligação em que os elétrons provêm de um dos átomos.
Equilíbrio Ácido-Base

Troca de prótons entre moléculas de água

 Uma importante consequência das definições de Bronsted-Lowry


de ácidos e bases é que a mesma substância pode funcionar como
ácido e como base

 A água é ANFIPRÓTICA, isto é, ela pode agir como doadora e como


aceitadora de prótons

Funciona como ÁCIDO e como BASE

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Equilíbrio Ácido-Base

Troca de prótons entre moléculas de água

 Ocorre a transferência de prótons entre moléculas de água até


mesmo em água pura. A reação é muito rápida e o equilíbrio está
sempre presente na água e em suas soluções

2 H2O H3O+(aq) + OH-(aq)

 Esse tipo de reação que uma molécula transfere um próton para


outra molécula igual, é chamado de AUTOPROTÓLISE.
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Equilíbrio Ácido-Base

2 H2O H3O+(aq) + OH-(aq)

 A constante de equilíbrio para a reação é:

[H3O+] [OH-]
Keq =
[H2O]2

 Em soluções diluídas em água, o solvente está quase puro, logo,


sua atividade pode ser considerada igual a 1.
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Equilíbrio Ácido-Base

 a expressão resultante é chamada de CONSTANTE DE


AUTOPROTÓLISE da água e é escrita Kw:

Kw = [H3O+] [OH-]

 Em água pura, em 25 °C, as concentrações molares de H3O+ e OH-


são iguais e tem o valor experimental 1,0 x 10-7 mol/L, assim:

Kw = 1,0 x 10-14 18
Equilíbrio Ácido-Base

Kw = [H3O+] [OH-]

 Como Kw é uma constante de equilíbrio, o produto das


concentrações dos íons H3O+ e OH- é sempre igual a Kw

 O equilíbrio da autoprotólise interliga as concentrações de H3O+ e


OH- como uma gangorra; quando uma sobe, a outra desce

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Equilíbrio Ácido-Base

Escala de pH

é usada para indicar a molaridade dos íons H3O+

pH = - log [H3O+]

 o pH da água pura é 7;

 o pH de uma solução ácida é menor do que 7;

 o pH de uma solução básica é maior do que 7; 20


Equilíbrio Ácido-Base

 O pOH é conveniente para expressar as molaridades dos íons OH-


em solução

pOH = - log [OH-]

 O pH e o pOH de uma solução têm valores complementares: se um


aumenta, o outro diminui, para que a soma permaneça constante

pH + pOH = 14

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Equilíbrio Ácido-Base
Escala de pH

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Equilíbrio Ácido-Base

 Cálculo do pH a partir da molaridade

Exercício

(a) Qual é o pH do sangue humano, no qual a molaridade dos íons H3O+ é


igual a 4,0 x 10-8 mol/L

(b) 0,020M de HCl(aq)

(c) 0,040M de KOH(aq)

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Equilíbrio Ácido-Base

ÁCIDOS FRACOS

 Em água, NÃO está completamente DESPROTONADO;

 Como os ácidos e bases conjugados estão em equilíbrio em


solução, podemos expressar a força de um ácido ou de uma base em
termos da constante de equilíbrio da transferência de prótons entre o
soluto e o solvente.

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Equilíbrio Ácido-Base
ÁCIDOS FRACOS

 Ex: ácido acético em água

CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CH3CO2-(aq)

 a constante de acidez Ka é:

[H3O+] [CH3CO2-]
Ka =
[CH3COOH]

 O valor experimental de Ka, para o ácido acético, em 25 °C, é 1,8x10-5.


Esse valor pequeno indica que só uma pequena parte das moléculas de
CH3COOH doa seus prótons quando dissolvida em água;

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Equilíbrio Ácido-Base
ÁCIDOS FRACOS

 Consequentemente, os ácidos fracos estão em equilíbrio;

 Ka é a constante de dissociação do ácido. Quanto MAIOR Ka mais


FORTE o ácido:

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Equilíbrio Ácido-Base

BASES FRACAS

 Em água, NÃO está completamente PROTONADO;

 Para a amônia em água, em 25 °C, o valor experimental Kb é 1,8x10-5.


Esse valor pequeno indica que só uma pequena fração das moléculas
de NH3 está presente como NH4+. Cálculos de equilíbrio químico
mostram que somente 1 em cada 100 moléculas está protonada em
uma solução.

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

[NH4+] [OH-]
Kb =
[NH3] 27
Equilíbrio Ácido-Base

 As constantes de acidez e basicidade são registradas na forma de


seus logaritmos negativos:

pKa = - log Ka pKb = - log Kb

 Quanto MAIOR for o valor de Kb, (MENOR será o pKb) mais FORTE
será a base.

 Quanto MAIOR for o valor de Ka, (MENOR será pKa) mais FORTE
será o ácido.
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Equilíbrio Ácido-Base

 Quanto maior for a constante (Ka ou Kb) maior será a respectiva


capacidade;

 Quanto MAIOR for o valor de pK, mais FRACO será o ácido ou a


base.

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Equilíbrio Ácido-Base

Gangorra de conjugação

 Quanto mais forte for o ácido, mais fraca será a base conjugada;

 Quanto mais forte for a base, mais fraco será seu ácido conjugado.

Relação entre Ka e Kb:

 Para um par ácido-base conjugado Kw = Ka x Kb

 Consequentemente, quanto maior o Ka, menor o Kb. Isto é, quanto


mais forte o ácido, mais fraca a base conjugada.

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Pares ácido-base conjugados
Equilíbrio Ácido-Base

ÁCIDOS FORTES

 Todos os ácidos FORTES estão completamente DESPROTONADO


em solução;

 Exemplos: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3 (ác. clórico), HClO4 (ác.
perclórico), H2SO4.

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Equilíbrio Ácido-Base

BASES FORTES

 Todos as bases FORTES estão completamente PROTONADA em


solução;

 Exemplos: Hidróxidos do Grupo 1 (NaOH), hidróxidos de metais


alcalinos terrosos ( Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2).

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Forças relativas dos ácidos e bases
Referências Bibliográficas:

[1]. P. Atkins, L. Jones, Princípios de Química, 3ª edição, Editora Bookman,


Porto alegre, 2006.

[2]. M. Mahan, Química um curso universitário, 4ª edição, Editora Edgard


Blüncher LTDA.

[3]. RUSSEL, J. B., Química Geral - Volume 1, 2ª Edição, Editora Makron


Books, São Paulo, 1994.

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