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Universidade Federal de Mato Grosso

Campus Universitário Sinop


Instituto de Ciências da Saúde (ICS)

Ácidos e bases

Disciplina: Química Inorgânica


Profª: Luciana Mattos
Funções Inorgânicas
⇢ Com o passar do tempo e com a descoberta de milhares de substâncias inorgânicas, os
cientistas começaram a observar que alguns desses compostos poderiam ser agrupados em
famílias com propriedades semelhantes: as funções inorgânicas.

⇢ Bases

Funções
Ácidos ⇢ Sais
Inorgânicas

Óxidos
Funções Inorgânicas

Sais Óxidos
⇢ Compostos que, em água, ⇢ Compostos oxigenados
dissociam liberando pelo menos um binários, onde o elemento O é o
cátion diferente de H+ e um ânion mais eletronegativo.
diferente de OH-;
⇢ Produto de uma reação de EX: Na2O, Al2O3, SO3, etc.
neutralização (ácido-base).
Ex: NaCl, CaSO4, NaNO3, etc.
Ácidos e Bases
⇢Teorias ácido-base
Dentre as priemeiras definições úteis estava a que foi proposta por
Arrhenius.

Teoria protônica Teoria eletrônica


Ácidos de Arrhenius

⇢ Um ácido é um composto que contém hidrogênio e


reage com a água para formar íons hidrônio (H+ ou H3O+)

⇢ Ex: O cloreto de hidrogênio é um ácido forte em água.


HCl(g) + H2O(l) → H3O+(aq) + Cl-(aq)

⇢ Outros exemplos:
HCl, HNO3, H2SO4, HF, H3PO4, CH3COOH etc.
Base de Arrhenius
▪ Uma base é um composto que produz íons hidróxido (OH-) em
água.

Ex: NaOH(aq) H2O Na+ + OH-

Outros exemplos: Mg(OH)2, Ba(OH)2, NaOH, Ca(OH)2, etc.

M(OH)x → Mx+(aq) + xOH-(aq)


Ácidos e Bases

▪ Os químicos descobriram, posteriormente que reações entre


ácidos e bases ocorrem em outros solventes e , até mesmo, na
ausência de solvente.

▪ A definição original teve de ser substituída por uma definição


mais ampla que contemplasse esse novo conhecimento.
Ácidos e Bases de Bronsted-Lowry
▪ Em 1923 os químicos Johanes Bronsted e Thomas Lowry
propuseram as seguintes definições:
➢ Um ácido é um doador de próton.
➢ Uma base é um aceitador de próton.

Um ácido é uma espécie que contém um átomo de hidrogênio


ácido, isto é, um átomo que pode ser transferido na forma de H+
para outra espécie que age com base.
Ácidos de Bronsted-Lowry
▪ Nesta teoria, mesmo que uma substância possa ser
classificada como ácido na ausência de uma base, ela só pode
agir como tal na presença de uma base que possa aceitar os
prótons ácidos.
Ex: O HCl permanece intacto enquanto está puro na forma
gasosa. Já quando em água temos que:
HCl(aq) + H2O (l) → H3O+ + Cl-

O HCl doa seu próton para a água que age como base
Ácidos de Bronsted-Lowry
▪ Outro exemplo é o HCN.

HCN(aq) + H2O(l) H3O+ + CN-(aq)

Entretanto, somente uma pequena fração das moléculas de HCN


doam seus prótons (ácido fraco). Escrevemos o equilíbrio de
transferência de prótons com o auxílio de meias-setas.
Ácidos de Bronsted-Lowry
▪ Esta definição também inclui a possibilidade de que um íon seja
um ácido.
HCO3-(aq) + H2O(l) H3O+ + CO32-(aq)

O íon hidrogenocarbonato está presente em águas naturais e


pode agir com um doador de prótons fraco.
Força de Ácidos segundo Bronsted-Lowry

▪ Um ácido forte está completamente desprotonado em solução

▪ Um ácido fraco está parcialmente desprotonado em solução


Bases de Bronsted-Lowry

▪ Uma base de Bronsted é um aceitador de prótons (H+), o que


na maior parte dos casos significa que ela tem um par de
elétrons livres a que o próton pode se ligar.
Ex: íon O2- e NH3

O2- (aq) + H2O(l) → 2OH-(aq)


NH3 + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)
Força de Bases segundo Bronsted-Lowry

▪ No exemplo anterior o íon O2- é uma base forte e o NH3 uma


base fraca, pois o N tem um poder muito menor de retirar o
próton da água do que o O.
▪ Uma base forte está completamente protonada em solução
▪ Uma base fraca está parcialmente protonada em solução.
Força de Bases segundo Bronsted-Lowry

▪ No exemplo anterior o íon O2- é uma base forte e o NH3 uma


base fraca, pois o N tem um poder muito menor de retirar o
próton da água do que o O.
▪ Uma base forte está completamente protonada em solução
▪ Uma base fraca está parcialmente protonada em solução.
Ácidos e Bases conjugados

▪ As espécies químicas que diferem uma da outra pelo próton


transferido formam um par ácido e base conjugados.
H2O + HNO2 ⇆ H3O+ + NO2-
Base1 Ácido 2 Ácido 1 Base 2

O H3O+ é o ácido conjugado da H2O e o NO2- é a base conjugada do HNO3

NH3 + H2O ⇆ NH4+ + OH-


Base1 Ácido2 Ácido1 Base2
Ácidos e Bases conjugados

▪ Enquanto as definições de Arrhenius se limitam a soluções em


água, as definições de Bronsted e Lowry são mais gerais e se
aplicam também as espécies em solventes que não a água e
mesmo à fase gás.

CH3COOH(l) + NH3(l) CH3CO2-(am) + NH4+(am)


am = indica que a espécie está dissolvida em amônia líquida
EXERCÍCIO 1: Identifique (a) o ácido e a base de Bronsted e (b) a base
e o ácido conjugado formado na seguinte reação.

HNO3(aq) + HPO42-(aq) NO3-(aq)+ H2PO4-(aq)


EXERCÍCIO 2: Escreva a fórmula para a base conjugada de
cada ácido.

a)H2SO4

b)H3BO3

c)CH3COOH

d)H3O+

e)NH4+

f) HCO3-
EXERCÍCIO 3: Escreva a fórmula para o ácido conjugado de cada base.

a)OH-

b)CH3NH2 (metilamina)

c)NH2NH2 (Hidrazina)

d)C6H5O-

e)CO32-

f)HCO3-
A força dos ácidos de Bronsted

▪ A força de um ácido de Bronsted, tal como o HF, é expressa


pela sua constante de acidez (Ka)

HF(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + F-(aq)

𝐻3 𝑂+ 𝐹 −
𝑘𝑎 =
𝐻𝐹
A força dos ácidos de Bronsted

𝐻3 𝑂+ 𝑋 −
HX(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + X-(aq) 𝑘𝑎 =
𝐻𝑋
✓ Se Ka << 1 implica que [HX] é grande em relação a [X-], a retenção do
próton é favorecida e temos um ácido fraco.

Ex: KaHF = 3,5 x10-4

Indica que sob condições normais somente um fração muito pequena das
moléculas de HF estão desprotonaddas em água.
A força dos ácidos de Bronsted

▪ O equilíbrio de transferência de próton característico de uma


base em água, tal como NH3, também pode ser expresso em
termos de constante de equilíbrio: constante de Basicidade
(Kb)
NH3(aq) + H2O(l) OH-(aq) + NH4+(aq)

+
𝑁𝐻4 𝑂𝐻−
𝑘𝑏 =
𝑁𝐻3
A força dos ácidos de Bronsted
+
B(aq) + H2O(l) OH-(aq) + BH+(aq) 𝐵𝐻 𝑂𝐻−
𝑘𝑏 =
𝐵
✓ Se Kb << 1, então [BH+]<< [B]

Somente uma pequena fração das moléculas de B estão protonadas.


Portanto, a base é um fraco receptor de prótons.

Ex: KbNH3 = 1,8 X10-5

Indica que somente uma pequena fração das moléculas de NH3 estão
protonadas em água.
Autoprotólise da água

✓ Devido ao fato da água ser anfiprótica um equilíbrio de transferência


de prótons existe mesmo na ausência de adição de ácidos ou bases.

+ −
H2O(l) + H2O(l) OH- (aq) + H3O+(aq) 𝑘𝑤 = H3O [OH ]

✓ O valor experimental de Kw = 1 x 10-14 a 25ºC

Indicando que somente uma fração muito pequena de moléculas de água


está presente sob a forma de íons na água pura.
Kw

✓ Um aspecto importante de Kw é que ela permite expressar a força de


uma base em termos da força de seu ácido conjugado.

Ex: O valor de Kb para o equilíbrio da amônia (NH3), no qual atua como


base
NH3(aq) + H2O(l) OH-(aq) + NH4+(aq) (Kb)

está relacionado ao valor de Ka para o equilíbrio

NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq) (Ka)

Por: Ka x Kb = Kw
Kw
Ka x Kb = Kw

✓ A consequência dessa equação é que quanto mais forte


for a base, mais fraco será o seu ácido conjugado.

Como as concentrações molares e as constantes de acidez


podem variar de muitas ordens de grandeza torna-se
conveniente indica-las pelos seus logaritmos comuns:

pH = -log [H3O+] pK = -logK

pKa + pKb = 14
pKa e pKb

✓ Quanto maior o valor de pKa mais fraco será o ácido.

Ácido Ka pKa
HI 1011 -11
HCl 107 -7 Forte
H2SO4 102 -2
H3O+ 1 0,0
H3PO4 7,5x10-3 + 2,12
H2CO3 4,3 x10-7 + 6,37

Observe que para um ácido forte pKa < 0


Exercício

✓ O Kb da amônia em água é 1,8x10-5. Escreva as reações


do NH3 e do NH4+ em água e calcule o Ka e o pKa do
ácido conjugado NH4+
Acidez de Lewis
✓ A teoria de Bronsted focaliza a transferência de um próton
entre duas espécies.

✓ Entretanto, os conceitos de ácido e base são mais amplos do


que a simples transferência de prótons.

✓ Pela definição desenvolvida por Lewis:

Um ácido de Lewis é um aceitador de par de elétrons

Uma base de Lewis é um doador de par de elétrons


Acidez de Lewis
✓ Quando uma base de Lewis doa uma par de elétrons a um
ácido forma-se uma ligação covalente.

Base Lewis Ácido Lewis


Doa par e- aceita par e-

As bases de Lewis também são bases de Bronsted


Acidez de Lewis

Os ácidos de Lewis não são necessariamente ácidos de


Bronsted, pois um ácido de Lewis não precisa ter um átomo
de H
Exercício
Identifique (a) os ácidos e as bases de Bronsted nos reagentes e
produtos do equilíbrio de transferência de prótons

HNO2(aq) + HPO42-(aq) NO2-(aq) + H2PO4-(aq)

b) Que espécies (não necessariamente explícitas) são ácidos de


Lewis e que espécies são bases de Lewis?
Formação de íons complexos

✓ Muitos cátions de metais são ácidos de Lewis.

✓ Quando um ácido e uma base de Lewis reagem eles


formam uma ligação covalente coordenada e o produto é
chamado de complexo de coordenação.

Íon central: Fe3+

Ligante: H2O

NC = 6

Nome: hexaaquaferro(III)
Importância

✓ Os íons e átomos metálicos ocorrem nos sistemas biológicos como íons


livres ou ligados covalentemente nas estruturas de compostos orgânicos
complexos.

✓ Descobertos quase de forma acidental os complexos de platina tem sido


alvo de estudo por muitos grupos de pesquisa como candidatos a
fármacos no combate ao câncer por conta do sucesso da cisplatina - cis-
diclorodiaminoplatina(II) (8), particularmente ativa no tratamento do câncer
de testículos e ovários

https://www.revistas.ufg.br/REF/article/viewFile/3027/3049
Importância

✓ cisplatina - cis-diclorodiaminoplatina(II)

Íon central: Pt

Ligante: NH3 e Cl

NC = 4

Nome: cis-diclorodiaminoplatina(II)
Formação de íons complexos

✓ Íons complexos são formados por um átomo central


rodeado por um grupo de ligantes. E, um ligante é um íon
ou molécula que pode ter sua existência independente.

Íon central: Fe3+

Ligante: H2O

NC = 6

Nome: hexaaquaferro(III)
Formação de íons complexos

✓ Ex: O cloreto de Cu(II) é um sólido marrom e o brometo de


Cu(II) é um sólido preto, porém em solução ambos ficam
azul calros.
✓ A cor azul é devida aos íons Cu2+ hidratados.

Íon central: Cu2+

Ligante: H2O

NC = 6

Nome: Hexaaquocobre(II)
Formação de íons complexos
✓ Há grande interesse entre os pesquisadores nas estruturas,
propriedades e usos dos complexos formados entre íons de
metais d porque eles participam de muitas reações biológicas.

Íon central: Cu2+

Ligante: H2O

NC = 6

Nome: Hexaaquocobre(II)
Formação de íons complexos

✓ O número de coordenação de um complexo indica quantos


ligantes estão diretamente ligados ao centro metálico em
questão.

Íon central: Fe3+

Ligante: H2O

NC = 6

Nome: hexaaquaferro(III)
Formação de íons complexos

✓ O número de coordenação depende:

▪ Tamanho do átomo/íon central (raio atômico/iônico)


▪ Impedimento estérico entre os ligantes
▪ Interação eletrônica entre o átomo central e seus ligantes
Átomos grandes podem aceitar mais ligantes em sua esfera de
coordenação. Porém, o uso de ligantes volumosos favorecem
baixos números de coordenação.
Formação de íons complexos

✓ O número de coordenação 6

É o número de coordenação mais comum para os complexos


metálicos do bloco “d” podendo ainda ser encontrado em
compostos dos blocos “s”, “p” e “f”. Majoritariamente, os
compostos hexacoordenados são octaédricos.
Formação de íons complexos

✓ Ligantes

As bases de Lewis ligadas ao átomo central são conhecidas


como ligantes.
Formação de íons complexos

Ligante Bidentado
Formação de íons complexos

➢ Um ligante multidentado ou um ligante quelante e aquele que se liga a


um íon metálico por meio de mais de um átomo livre.

+ +
H H Ácido etilenodiaminotetra-
acético

➢ Ligante hexadentado, liga-se através de seus quatro grupos


carboxílicos e dois átomos de nitrogênio.
➢ Reage com a maioria dos íons metálicos na razão molar 1:1
Formação de íons complexos
➢ Ligante hexadentado, liga-se através de seus quatro grupos
carboxílicos e dois átomos de nitrogênio.
➢ Reage com íon metálico na razão molar 1:1
Exercício
➢ Identifique o número de coordenação e o ligante (ou ligantes) nos
seguintes complexos:
a) [Fe(CN)6]4-
b) [Co(NH3)3(H2O)3]2(SO4)3
c) Ni(CO)4
d) [FeCl(H2O)5]+

Escreva a reação de formação para estes complexos.


Os tipos fundamentais de reação

➢ Formação de complexo:
A + B: → A-B

➢ Reações de deslocamento
➢ Reações de metátese
Os tipos fundamentais de reação

➢ Reações de deslocamento
O deslocamento de uma base de Lewis por uma outra é uma
reação do tipo:
B-A + :B’ → B: + A-B’
HS- (aq) + H2O (l) → S2- + H3O+(aq)

Toda reação de transferência de próton de Bronsted são desse


tipo.
Os tipos fundamentais de reação

➢ Reações de deslocamento
O deslocamento de um ácido de Lewis por um outra também
é possível

NH4Cl (aq) + BF3 (aq) → + HCl


Os tipos fundamentais de reação

➢ Reações de metátese
Uma reação de metátese ou deslocamento duplo corresponde
a uma troca de parceiros.

A-B + A’-B’ → A-B’ + A’-B


Os tipos fundamentais de reação

➢ Reações de metátese

➢ A base Br- desloca o I- e este é capturado pelo ácido Ag+


Exercício

Para cada um dos processos seguintes identifique os ácidos e as


bases envolvidos e caracterize o processo como formação de
complexo ou deslocamento ácido-base.
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

RUSSEL, J. B. Química Geral, 2ª edição, São Paulo: Makron Books, 2006, Volume 1.

LEMBO, Química, Realidade e Contexto, 1ª edição, São Paulo: Ática, 2003, 672 p.

ATKINS, P.; JONES, L. Princípios de química: Questionando a vida moderna e o meio


ambiente, 3ª edição, São Paulo: Bookman, 2006.

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