Acidos e Bases

CAPÍTULO 16
Princípios da
Reatividade Química: A
Química dos Ácidos e
Bases
Sumário do Capítulo
16-1 O Conceito de Brønsted-Lowry de Ácido e Bases
16-2 A Água e a Escala de pH
16-3 Constantes de Equilíbrio para Ácidos e Bases
16−4 Propriedades Ácido-Base dos Sais
16-5 Prevendo a Direção das Reações de Ácido-Base
16-6 Tipos das Reações Ácido-Base
16-7 Cálculos com Constantes de Equilíbrio
16-8 Ácidos e Bases Polipróticos

Ácidos e Bases: Revisão
§ Ácido de Arrhenius: qualquer substância que, quando
dissolvida em água, aumenta a concentração de íons
hidrogênio, H+.
§ Base de Arrhenius: qualquer substância que, quando
dissolvida em água, aumenta a concentração de íons
hidroxila, OH-.
§ Ácido de Brønsted-Lowry: um doador de prótons, H+.
§ Base de Brønsted-Lowry: um receptor de H+.
Teoria de Arrhenius
§ Ácido: qualquer substância que produz íons hidrogênio em
uma solução aquosa.
HCl ® H+ + Cl−
§ Base: Qualquer substância que produz íons hidroxila em

uma solução aquosa.
NaOH ® Na+ + OH−

Teoria de Brønsted-Lowry
Ácido Doador de prótons
− adiciona H+ à solução
Base Receptor de prótons
− subtrai H+ da solução
Teoria ácido-base de Brønsted-Lowry
§ Doadores de prótons: podem ser espécies iônicas ou
moleculares.
H2O(l) + H2O(l) D H3O+(aq) + OH−(aq)
HNO3(aq) + H2O(l) → NO3−(aq) + H3O+(aq)
NH4+(aq) + H2O(l) → NH3(aq) + H3O+(aq)
HCO3−(aq) + H2O(l) → CO32−(aq) + H3O+(aq)

A Teoria Ácido-Base de Brønsted-Lowry
§ Receptores de prótons: podem ser espécies iônicas ou
moleculares.
H2O(l) + H2O(l) D H3O+(aq) + OH−(aq)
NH3(aq) + H2O(l) → NH4+(aq) + OH−(aq)
CO32−(aq) + H2O(l) → HCO3−(aq) OH−(aq)

Teoria Ácido-Base de Brønsted-Lowry
Usando a definição de Brønsted, NH3 em água é uma BASE
e, a água em si é um ÁCIDO.
Receptor de prótons
NH3(aq) + H2O(l) → NH4+(aq) + OH−(aq)
Doador de prótons
§ Ácidos como HF, HCl, HNO3 e CH3CO2H (ácido acético)
podem doar um próton e, portanto, são chamados ácidos
monopróticos.
§ Outros ácidos, denominados polipróticos, podem doar dois
ou mais prótons.
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Ácidos Polipróticos
§ Dissociação do H2SO3
H2SO3 D H+ + HSO3−
Ka1 = 1,7´10−2 (mais sobre isso adiante)
§ Dissociação do HSO3−
HSO3− D H+ + SO32-
Ka2 = 6,4´10−8 (mais sobre isso adiante)

Ácidos polipróticos
§ Os valores de Ka tornam-se menores a cada etapa
sucessiva de dissociação.
§ Isto ocorre porque é mais difícil remover um H+ de uma

espécie negativa do que de uma neutra.
Exemplos de ácidos
§ Ácidos monopróticos
§ HF, HCl, HNO3
§ Ácidos dipróticos (polipróticos)
§ H2SO4, H2CO3
§ Ácido triprótico (polipróticos)
§ H3PO4
§ Ácido § Base
§ doador de prótons § receptor de prótons
§ doa H+ § aceita H+
HCl + H2O « H3O+ + Cl–

ácido base ácido base
Pares ácido-base conjugados

Força de um ácido
§ Um ácido forte se dissocia completamente em íons.
HCl + H2O → H3O+ + Cl−
§ Um ácido fraco não se ioniza completamente.
HC2H3O2 + H2O D H3O+ + C2H3O2−

Força de ácidos e bases
§ Ácidos fortes: dissociam-se completamente em água.
§ Ácidos fracos: dissociam-se parcialmente em água.
§ Bases fortes: dissociam-se completamente em água.
§ Bases fracas: dissociam-se parcialmente em água.

HNO3, HCl, H2SO4 e HClO4 são classificados como ácidos
fortes.
ácido clorídrico
eletrólito forte = água íon hidrônio íon cloreto
100% ionizado
§ Base Forte: 100% dissociada em água.
NaOH(aq) ® Na+(aq) + OH−(aq)
Outras bases fortes comuns

incluem KOH e Ca(OH)2.
CaO (cal) + H2O ® Ca(OH)2

CaO
§ Base fraca: menos de 100% ionizada em água.
§ Um exemplo de base fraca é a amônia.
NH3(aq) + H2O(l) D NH4+(aq) + OH−(aq).

Ácidos fracos: menos de 100% ionizados em água.
Exemplo: ácido acético: CH3CO2H.
ácido acético água íon acetato íon hidrônio

Força Relativa dos Ácidos
Ácido [HA] [H+] Tipo
HCl 0,10 0,10 Forte, 100% ionizado
CH3CO2H Fraco, menos que 100%

0,10 0,0013 ionizado
Força Relativa dos Ácidos
Ionização de HCl 0,1000 M e de CH3CO2H 0,1000 M
0,1200
0,1000
Concentração molar
0,0800
HCl
HCl
H+
H+
0,0600
HOAc
CH3CO2H
H+
H+
0,0400
0,0200
0,0000
HCl CH3CO2H
§ Envolve uma competição de prótons.
§ Ácidos mais fortes perdem prótons com mais facilidade.
§ Bases mais fortes seguram os prótons com mais facilidade.

Comparando as forças dos ácidos acético
e clorídrico
§ Escreva a reação do ácido clorídrico com água
HCl + H2O → Cl− + H3O+
§ Identifique o ácido mais forte e o ácido mais fraco.

HCl (ácido forte) + H2O → Cl− + H3O+ (ácido mais fraco)
§ Uma reação ácido-base progride normalmente em direção ao ácido
mais fraco.
§ Escreva a reação do ácido acético com água

HC2H3O2 + H2O D C2H3O2− + H3O+
§ Identifique o ácido mais forte e o ácido mais fraco

HC2H3O2 (ácido mais fraco) + H2O D C2H3O2− + H3O+ (ácido mais
forte)
Identifique os ácidos a seguir como fortes ou fracos
§ HNO3(aq) + H2O(l) → NO3−(aq) + H3O+(aq)
§ HNO3(aq)
§ NH4+(aq) + H2O(l) D NH3(aq) + H3O+(aq)
§ NH4+(aq)
§ H2PO4−(aq) + H2O(l) D HPO42−(aq) + H3O+(aq)
§ H2PO4−(aq)
Pares Ácido-Base Conjugados
§ Quando se tem a ionização de um ácido, o que sobra é a

sua base conjugada.
§ Exemplo: HCl é o ácido que doa H+;
§ Cl− é a base conjugada do ácido.

Pares Ácido-Base Conjugados
• Um par ácido-base conjugado consiste em duas espécies

que diferem entre si pela presença de um íon hidrogênio.
• Cada reação entre um ácido de Brønsted e uma base de

Brønsted envolve dois pares de ácido-base conjugados.
Identifique o ácido, a base e seus
pares conjugados
§ H2PO4− + HCO3− D HPO42− + H2CO3

ácido base base conjugada ácido conjugado
§ F− + HSO4− D HF + SO4−
base ácido ácido conjugado base conjugada
§ H2S + CN− D HS− + HCN

ácido base base conjugada ácido conjugado
Pares
ácido-base
conjugados

Auto-ionização da água
§ Expressão para a constante de equilíbrio (Kw)
correspondente ao equilíbrio de auto-ionização da água:
2H2O(l) D H3O+(aq) + OH−(aq)
Kw = [H3O+] [OH-]
§ A água ioniza em pequena extensão e é pobre condutora
de eletricidade.
§ Kw de maneira quantitativa.
Kw = [H3O+] [OH−] = 1´10−14 a 25 oC

§ Com base nas regras anteriores, H2O não é considerada na
equação.
§ Kw é um símbolo específico conhecido como constante de

auto-ionização da água e é igual a 1,0´10−14 a 25 oC.
§ Então, [H3O+] = [OH−] = 1´10−7 a 25 oC

Escala de pH
§ pH = – log [H+] § pOH = – log [OH–]
§ solução ácida § solução básica
§ [H+] > [OH–] § [OH–] > [H+]
§ pH < 7 § pH > 7
Solução neutra
[H+] = [OH–]
pH = 7
pH e pOH
§ A escala de pH foi feita para abranger uma ampla gama de
concentrações de íons H+ (ou H3O+) em soluções aquosas
(que pode variar de 10-15 a 10 M).
§ pH e pOH são simbolismos utilizados para representar

estas variações muito grandes, em que:
§ pH = −log [H3O+]
§ pOH = −log [OH−] e
§ pH + pOH = 14
pH e pOH
Qual é o pH de um ácido com pOH 11?
Qual é o pOH de uma base com pH 8?
Qual é o pH de um ácido com pOH 3?

A água e a escala de pH
H2O pode funcionar tanto como um ÁCIDO como uma BASE.
Na água pura há AUTO-IONIZAÇÃO.
Constante de equilíbrio da auto-ionização = Kw

Kw = [H3O+] [OH−] = 1,0 × 10−14 a 25 oC
Água e a escala de pH
§ Em uma solução neutra, [H3O+] = [OH-], ambas as
concentrações são iguais a 1,0 ´ 10-7 M.
§ Em uma solução ácida, [H3O+] > [OH-].
§ [H3O+] > 1,00 ´ 10-7 M e [OH-] < 1,00 ´ 10-7 M.
§ Em uma solução básica, [H3O+] < [OH-].
§ [H3O+] < 1,00 ´ 10-7 M e [OH-] > 1,00 ´ 10-7 M.

A escala de pH

A escala de pH
§ O pH de uma solução é deﬁnido como o logaritmo
negativo (de base 10) da concentração de íons hidrônio:
pH = - log [H3O+]
§ De modo semelhante, podemos deﬁnir o pOH de uma

solução, como o logaritmo negativo (de base 10) da
concentração de íons hidroxila.
pOH = - log[OH-]
pH + pOH = pKw
A escala de pH
§ A concentração de íons hidrônio, [H3O+], é obtida aplicando
o antilog do pH da solução.
[H3O+] = 10-pH
§ De modo semelhante, a concentração de íons hidroxila,

[OH-], pode ser obtida:
[OH-] = 10-pOH
A escala de pH
Uma vez que [H3O+] é conhecida, [OH-] pode ser obtida a
partir de:
Kw
[OH ] =
−
[H3O+ ]
E vice-versa:
Kw
[H3O ] =
+
[OH ]
−
Concentração de íons H+ e pH
Concentração de
pH
íons H+
1´10-1 1
1´10-2 2
1´10-3 3
1´10-4 4
1´10-12 12
Exercícios
Qual é o pH da seguinte solução?
[H+] = 1 × 10−9 M
Qual é a concentração de íons H+ de um ácido com pH 7?

Constante de dissociação de um ácido fraco, Ka
§ A força de um ácido fraco pode ser expressa pelo valor de Ka
HA(aq) + H2O(l) D H3O+(aq) + A−(aq)
§ A força de um ácido fraco está relacionada com a sua

constante de equilíbrio, Ka.
A H3O
Ka
HA
Valores de Ka e Kb
§ Para ácidos e bases fracas
§ Ka e Kb sempre têm valores que são menores que um.
§ Ácidos com um Ka maior são mais fortes que aqueles com
um Ka menor.
§ Bases com um Kb maior são mais fortes que aquelas com
um Kb menor.
§ A maioria dos ácidos e das bases é considerada fraca.

Constantes de equilíbrio para ácidos e bases
§ Ácidos e bases fortes ionizam-se quase que completamente
em água (~100%):
Kácido ou base forte >> 1
(favorece a formação de produtos)
§ Ácidos e bases fracas ionizam-se muito pouco em água

(<<100%):
Kácido ou base fraca << 1
(favorece a formação de reagentes)

§ A força relativa de um ácido pode ser expressa
quantitativamente mediante a constante de equilíbrio,
geralmente chamada constante de ionização.
§ Para um ácido HA, podemos escrever:
HA(aq) + H2O(l) D H3O+(aq) + A−(aq)
A H3O
Ka
HA
A força relativa de uma base também pode ser expressa
quantitativamente mediante a constante de equilíbrio,
geralmente chamada constante de ionização.
Para uma base geral B, podemos escrever:
B(aq) + H2O(l) D BH+(aq) + OH−(aq)
BH OH
Kb
B
Revisão
§ [H+] e [OH–] estão relacionadas uma com a outra mediante Kw
Lembre-se de que [H+] e [H3O+] são, por vezes, usados
indistintamente;
§ [H3O+] ´ [OH–] = Kw
§ Kw = 1,00´10–14 (a 25 oC)
Exercício:
§ Quais são as concentrações de H3O+ e de OH− em
soluções de:
§ HBr 1,2 M
§ Ca(OH)2 0,085 M
§ Os ácidos mais fortes estão na parte superior esquerda.
Eles apresentam os maiores valores de Ka.
§ Os valores de Ka tornam-se menores ao descermos na

tabela, à medida que a força do ácido diminui.
§ As bases mais fortes estão na parte inferior à direita. Elas

apresentam os maiores valores de Kb.
§ Os valores de Kb tornam-se menores ao subirmos na

tabela, à medida que a força das bases diminui.
§ Quanto mais fraco o ácido, mais forte é sua base conjugada.
Quanto menor o valor de Ka, maior o valor de Kb.
§ Os ácidos (como HCl) que são mais fortes que o H3O+ são
completamente ionizados.
§ Suas bases conjugadas (como Cl-) não produzem

concentrações significativas de íons OH-, seus valores de Kb
são muito pequenos.
§ Argumentos semelhantes valem para bases fortes e seus

ácidos conjugados.
Aumento da força do ácido
Ácido HCO3- HClO HF
Ka 4,8 ´ 10-11 3,5 ´ 10-8 7,2 ´ 10-4
Aumento da força da base conjugada
Base CO32- ClO- F-
Kb 2,1 ´ 10-4 2,9 ´ 10-7 1,4 ´ 10-11

Escala logarítmica da força relativa do ácido, pKa
§ Muitos químicos usam uma escala logarítmica para

comparar as forças relativas dos ácidos.
pKa = - log(Ka)
Força do ácido aumenta
Ácido HCO3- HClO HF

pKa 10,32 7,46 3,14
Quanto menor o pKa, mais forte o ácido.
Relacionando as constantes de ionização de um ácido e de
sua base conjugada:
Ka
H2S(aq) + H2O(l) ←
!! → H3O+ (aq) + HS− (aq)
!!
Kb
HS (aq) + H2O(l) ←!! H2S(aq) + OH (aq)
−
! !→ −
Relacionando as constantes de ionização de um ácido e de
sua base conjugada.
Somando as duas reações:
K
H2S(aq) + H2O(l) ←
!!a
! → H
! 3 O +
(aq) + HS−
(aq)
K
HS (aq) + H2O(l) ←
−
!!b
! → H
! 2 S(aq) + OH−
(aq)
Relacionando as constantes de ionização de um ácido e de sua
base conjugada.
Somando as duas reações e cancelando alguns termos

que aparecem em ambos os lados das equações:
Ka
H2S(aq) + H2O(l) ←
!! → H3O+ (aq) + HS− (aq)
!!
Kb
HS (aq) + H2O ←
−
!! →(l)H2S(aq) + OH− (aq)
!!
2H2O(l) ! H3O+ (aq) + OH− (aq)
K
H2S(aq) + H2O(l) ←
!!a
! → H
! 3 O +
(aq) + HS−
(aq)
K
HS (aq) + H2O(l) ←
−
!!b
! → H
! 2 S(aq) + OH −
(aq)
2H2O(l) ! H3O+ (aq) + OH− (aq)
"H O+ $"HS− $ "H S$"OH− $

# 3 %# % # 2 %# % " + $" − $
Ka × Kb = × = #H3O %#OH % = K w
"#H S$% "HS $
−
2 # %
Ka
H2S(aq) + H2O(l) ←
!! → H3O+ (aq) + HS− (aq)
!!
Kb
HS (aq) + H2O(l) ←
−
!! → H2S(aq) + OH− (aq)
!!
2H2O(l) ! H3O+ (aq) + OH− (aq)
"H O+ $"HS− $ "H S$"OH− $

# 3 %# % # 2 %# % " + $" −$
Ka × Kb = × = #H3
O %#OH % = K w
"#H S$% "HS− $
2 # %
K a ×K b = K w
Propriedades ácido-base dos sais

Ânions são bases conjugadas de ácidos fortes (por exemplo,

Cl- ou NO3-).
NO3−(aq) + H2O(l) → sem reação
Essas espécies são bases tão fracas que não apresentam

nenhum efeito sobre o pH da solução.
Ânions (como CO3-) que são as bases conjugadas de ácidos
fracos, aumentam o pH de uma solução.
CO32−(aq) + H2O(l) → HCO3−(aq) + OH−(aq)
Íons hidroxila são produzidos pela hidrólise do ânion

carbonato. Um ânion parcialmente desprotonado, neste caso
o hidrogenocarbonato, é anfiprótico. Seu comportamento
dependerá de outras espécies presentes na reação.
Cátions de metais alcalinos e alcalinoterrosos não têm efeito no
pH da solução.
Na+(aq) + H2O(l) → sem reação
Uma vez que esses cátions são ácidos conjugados de bases

fortes, a hidrólise não ocorre.
Cátions básicos são bases conjugadas de cátions ácidos (como
[Al(H2O)6]3+). Cátions ácidos podem ser divididos em duas
categorias:
(a) cátions de metais com cargas 2+ e 3+,
(b) íons amônio e os seus derivados orgânicos.
Todos os cátions metálicos estão hidratados em água e formam

íons complexos como [M(H2O)6]n+.
3+
! Al (H O) # (aq) + H O(l) !
" 2 6$ 2
2+
! Al (H O) (OH− )# (aq) + H O+ (aq)
" 2 5 $ 3
Ka = 7,9 ×10−4
Propriedades ácido-base dos sais: resumo
§ Ânions que são bases conjugadas de ácidos fortes são essas
bases fracas que não têm nenhum efeito sobre o pH da solução.
§ O comportamento ácido-base dos ânions dos ácidos polipróticos
depende do grau de desprotonação. Uma solução pode ser ácida
ou básica, dependendo das forças relativas do ânion como um
ácido ou como uma base.
§ Cátions de metais alcalinos e alcalinoterrosos não têm efeito no
pH da solução. Cátions básicos são bases conjugadas de cátions
ácidos, como [Al(H2O)6]3+. Cátions ácidos podem ser divididos em
duas categorias:
n Cátions de metais com cargas 2+ e 3+;
n Íons amônio e seus derivados orgânicos.
Todos os cátions metálicos estão hidratados em água formando

íons complexos, como [M(H2O)6]n+.
Sal pH da solução (aq)
CaCl2
NH4Br
NH4F
KNO3
KHCO3
Sal pH da solução (aq)
CaCl2 Neutro
NH4Br Ácida
NH4F Básico
KNO3 Neutro
KHCO3 Básico
Prevendo o Sentido das Reações Ácido-Base
§ De acordo com o conceito de Brønsted, todas as reações
ácido-base podem ser escritas como equilíbrios que
envolvem o ácido e a base e seus conjugados.
§ Todas as reações de transferências de prótons vão do

ácido e base mais fortes para o ácido e base mais fracos.
Prevendo o Sentido das Reações Ácido-Base
§ Quando um ácido fraco está em solução, os produtos são um
ácido e uma base mais fortes. Portanto, o equilíbrio se
desloca à esquerda.
§ Todas as reações de transferências de prótons vão do ácido

e base mais fortes para o ácido e base mais fracos.
Tipos de Reações Ácido-Base
Ácido forte (HCl) + Base forte (NaOH)
HCl(aq) + NaOH(aq) D H2O(l) + NaCl(aq)
Equação iônica líquida
H3O+ (aq) + OH−(aq) D 2H2O(l)
Quantidades equimolares de um ácido forte e uma base forte

produzem uma solução neutra.
Ácido fraco (HCN) + Base forte (NaOH)
HCN(aq) + OH−(aq) D CN−(aq) + H2O(l)
Quantidades equimolares de um ácido fraco e uma base forte

produzem um sal, cujo ânion é a base conjugada do ácido
fraco. A solução é básica e o seu pH dependerá do Ka do
ácido.
Ácido forte (HCl) + Base fraca (NH3)
H3O+(aq) + NH3(aq) D H2O(l) + NH4+(aq)
Quantidades equimolares de um ácido forte e uma base

fraca produzem um ácido conjugado da base fraca. A
solução é ácida e o seu pH dependerá do Kb da base.
Ácido fraco (CH3CO2H) + Base fraca (NH3)
CH3CO2H(aq) + NH3(aq) D CH3CO2−(aq) + NH4+(aq)
Quantidades equimolares de um ácido fraco e uma base fraca

produzem um sal cujo cátion é o ácido conjugado da base
fraca e cujo ânion é a base conjugada do ácido fraco. O pH da
solução dependerá dos valores relativos de Ka e Kb.
Características Gerais

Cálculos com Constantes de Equilíbrio
Usando novamente a Tabela IVE

Determinando K a partir das concentrações iniciais e do pH:
HNO2(aq) + H2O(l) D H3O+(aq) + NO2−(aq)
HNO2(aq) 0,10 M pH= 2,17
[HNO2] [H3O+] [NO2−]

Inicial 0,10
Variação
Equilíbrio
HNO2(aq) 0,10 M pH= 2,17
[HNO2] [H3O+] [NO2−]

Inicial 0,10 0 0
Variação 0,10 − x +x +x
Equilíbrio 0,10 − x x x
HNO2(aq) 0,10 M pH= 2,17
[HNO2] [H3O+] [NO2−]

Inicial 0,10 0 0
Variação 0,10 − x +x +x
!H O+ #!NO− #
" 3 $" 2 $ x⋅x x2
Ka = = =
!"HNO #$
2
0,10 − x 0,10 − x
HNO2(aq) 0,10 M pH= 2,17
!H O+ #!NO− #
" 3 $" 2 $ x⋅x x2
Ka = = =
!"HNO #$
2
0,10 − x 0,10 − x
[H3O+] = [NO2-] = 6,76 ´ 10-3

2
Ka =
(6,76 ×10 )
−3
= 4,9 ×10−4
0,10 − 6,76 ×10−3
H2S(aq) + H2O(l) D H3O+(aq) + HS−(aq)
H2S(aq) 1,00 M Ka= 1,0 x 10-7
[H2S] [H3O+] [HS-]

Inicial 1,00
Variação
Equilíbrio
H2S(aq) + H2O(l) D H3O+(aq) + HS−(aq)
H2S(aq) 1,00 M Ka= 1,0 x 10-7
[H2S] [H3O+] [HS-]

Inicial 1,00 0 0
Variação −x +x +x
!H O+ #!HS− #
" 3 $" $ x⋅x x2
Ka = = = = 1,0 ×10−7
!"H S#$
2
1,00 − x 1,00 − x
!H O+ #!HS− #
" 3 $" $ x⋅x x2
Ka = = = = 1,0 ×10−7
!"H S#$
2
1,00 − x 1,00 − x
Uma vez que x << 1,00, a equação pode ser simplificada:
x2 7
1,0 10
1,00
x = 3,2 ´ 10-4 pH = 3,50

Em geral, a seguinte aproximação

[HA]equilíbrio = [HA]inicial - x » [HA]inicial
é válida sempre que [HA]inicial for maior a 100 ´ Ka.
Se não for o caso, a equação quadrática deve ser resolvida.

Método das aproximações sucessivas
§ PARA ÁCIDOS E BASES FRACAS, PODEMOS FAZER

APROXIMAÇÕES USANDO AS IONIZAÇÕES (x).
Ver EXEMPLO 16.6 da página 739
§ Desse modo, podemos evitar mais uma vez o uso da

equação quadrática.
§ Mas, devemos verificar a validade da hipótese.

A Regra
§ A hipótese que simplifica o cálculo, com x menor que 10%

da concentração inicial de um reagente, é aceitável devido
aos erros negligenciáveis na determinação de x.
Determinando o pH após uma reação ácido-base:
Calcule a concentração do íon hidrônio e o pH da solução

quando são misturados 22,0 mL de CH3CO2H 0,15 M com 5,0
mL de NaOH 0,15 M.
Determinando o pH após uma reação ácido-base:

mL de NaOH 0,15 M.
Solução: a partir do volume e da concentração de cada

solução, os mols de ácido e de base podem ser calculados.
Conhecendo os mols após a reação e a constante de
equilíbrio, a concentração de H3O+ e o pH podem ser obtidos.
quando são misturados 22,0 mL de CH3CO2H 0,15 M com
5,0 mL de NaOH 0,15 M.
CH3CO2H (aq) + OH− (aq) ! CH3CO−2 (aq) + H2O (l)
1L 0,15 mols
22,0 mL × 3 × = 0,0033 mols of CH3CO2H e OH−
10 mL 1L
Todo o ácido acético é convertido em íon acetato.

CH3CO2H (aq) + OH− (aq) ! CH3CO−2 (aq) + H2O (l)
1L 0,15 mols
22,0 mL × 3 × = 0,0033 mols of CH3CO2H e OH−
10 mL 1L
3
"CH CO $ = 0,0033 mols 10 mL
# 3 %
−
2
× = 0,075 M
44,0 mL 1L
Todo o ácido acético é convertido em íon acetato.
3
"CH CO $ = 0,0033 mols 10 mL
# 3 %
−
2
× = 0,075 M
44,0 mL 1L
CH3CO−2 (aq) + H2O (l) ! CH3CO2H (aq) + OH− (aq)
[CH3CO2−] [CH3CO2H] [OH−]

Inicial 0,075 0 0
Variação
Equilíbrio
mL de NaOH 0,15 M.
3
"CH CO− $ = 0,0033 mols 10 mL
# 3 2% × = 0,075 M
44,0 mL 1L
CH3CO−2 (aq) + H2O (l) ! CH3CO2H (aq) + OH− (aq)

Inicial 0,075 0 0
mL de NaOH 0,15 M.

Inicial 0,075 0 0
!"CH CO H#$!OH− # x2 K w 1,00 ×10−14

3 2 " $
= = K b
= = = 5,6 ×10 −10
!CH CO− #
" 3 2$
0,075 − x K a 1,8 ×10 −5
mL de NaOH 0,15 M.
Inicial 0,075 0 0
!"CH CO H#$!OH− # x2 K w 1,00 ×10−14

3 2 " $
= = K b
= = = 5,6 ×10 −10
!CH CO− #
" 3 2$
0,075 − x K a 1,8 ×10 −5
Como 5,6x10-10 << [CH3CO2−]inicial, a equação quadrática não é

necessária.
mL de NaOH 0,15 M.
x2
= 5,6 ×10−10
0,075
x = #$OH− %& = 6,4 ×10−6
pOH = −log(6,4 ×10−6 ) = 5,19
pH = 14 − pOH = 8,81 #H O+ % = 10−pH = 1,5 ×10−9 M

$ 3 &
§ Como os ácidos polipróticos são capazes de doar mais de
um próton, eles nos apresentam desafios adicionais para
predizer o pH das suas soluções.
§ Para muitos ácidos polipróticos inorgânicos, a constante

de ionização diminui no mínimo 10000 vezes após cada
etapa de perda de um próton (etapa de ionização).
§ Isso implica que o pH dos ácidos inorgânicos polipróticos

depende principalmente do íon hidrônio gerado na primeira
etapa de ionização.
§ O íon hidrônio produzido na segunda etapa pode ser

negligenciado.
O ácido sulfuroso, H2SO3, é um ácido fraco capaz de fornecer

dois íons H+ por molécula.
(a) Qual é o pH de uma solução de H2SO3 0,45 M?
(b) Qual é a concentração do íon sulfito SO32− no equilíbrio, na

solução de H2SO3 0,45 M?

(b) Qual é a concentração do íon sulfito SO32− no equilíbrio,

na solução de H2SO3 0,45 M?
[HSO3− ][H3O+ ] x2
1,2 × 10–2 = =
[H2SO3 ] 0,45 – x
(b) Qual é a concentração do íon sulfito SO32− no equilíbrio, na

[HSO3− ][H3O+ ] x2
1,2 × 10–2 = =
[H2SO3 ] 0,45 – x
Como 100´Ka é maior que 0,45 M, a equação quadrática deve
ser resolvida.
§ O pH dos ácidos polipróticos depende principalmente da
primeira etapa de ionização.
§ O íon hidrônio gerado na segunda etapa de ionização pode

ser ignorado.
Nome do
ácido Fórmula Ka1 Ka2 Ka3
Ácido
H3PO4 7,5 × 10−3 6,2 × 10-8 4,8 × 10-13
fosfórico
Ácido
H2CO3 4,3 × 10-7 5,6 × 10-11
carbônico
Ácido Grande
H2SO4 1,2 × 10-2
sulfúrico >> 1
Ácido
H2C2O4 5,9 × 10-2 6,4 × 10-5
oxálico

(b) Qual é a concentração do íon sulfito SO32−no equilíbrio, na
(a) Da primeira etapa de ionização obtém-se:
x = [H3O+] = 0,0677 M
pH = 1,17
O ácido sulfuroso, H2SO3, é um ácido fraco capaz de
fornecer dois íons H+ por molécula.

(b) Qual é a concentração do íon sulfito, SO32− no equilíbrio,
na solução de H2SO3 0,45 M?
(a) x = [H3O+] = 0,0677 M
2−
(b) HSO −
3
(aq) + H2
O(l) ! SO 3
(aq) + H 3
O +
(aq)
#SO2− %#H O+ % #SO2− %#0,0677%
$ 3 &$ 3 & $ 3 &$ &
K a2 = 6,2 ×10 =−8
=
#HSO− % #$0,0677%&
$ 3&
#SO2− % = K = 6,2 ×10−8 M

$ 3 & a2
Estrutura Molecular, Ligações e
Comportamento Ácido-Base
Haletos de Hidrogênio: forças dos ácidos

§ Experimentos mostram que a força do ácido aumenta na ordem:
HF (ácido fraco) << HCl < HBr < HI
§ Os ácidos mais fortes são aqueles que apresentam a ligação H−X

mais fraca (indicada por um valor menos positivo da energia de
ligação) e maior estabilidade de sua base conjugada X-.
Força do Ácido e Estrutura Molecular
§ Em geral, a força depende da facilidade de remoção do H+.
§ Para hidrácidos de fórmula H−X:
§ À medida que se desce no Grupo 7A, o tamanho de X
aumenta e a força de ligação H−X diminui, portanto, a força
do ácido aumenta.
§ À medida que a eletronegatividade de X aumenta, a
polaridade da ligação aumenta e a força do ácido diminui.
§ Para oxiácidos:
§ A força do ácido aumenta com o número de átomos de
oxigênio ligados ao átomo central.
§ Em ácidos polipróticos:
§ A força do ácido diminui na medida que vai adquirindo uma
carga aniônica mais negativa.
Oxiácidos
§ Contêm oxigênio.
§ Contêm ao menos um outro elemento.
§ Possui ao menos um átomo de hidrogênio ligado a um

átomo de oxigênio.
§ Forma um íon negativo (ânion) pela perda de um ou mais

prótons.
Comparando oxiácidos: HNO2 e HNO3

§ Em todas as séries de oxiácidos relacionados, a força do
ácido aumenta à medida que o número de átomos de
oxigênio ligados ao elemento central aumenta.
§ Assim, o ácido nítrico (HNO3) é um ácido mais forte do
que o ácido nitroso (HNO2).
Tendências da Força do Ácido
§ A força aumenta à medida que o número de átomos de

oxigênio ligados ao átomo central aumenta.
§ HNO3 > HNO2
§ HOCl < HOClO < HOClO2 < HOClO3
§ A carga formal e a ressonância também desempenham um

papel importante (consultar capítulos 8 e 9 do volume 1).
Por que os ácidos carboxílicos são ácidos de Brønsted?
§ Existe uma grande classe de ácidos orgânicos que, assim

como o ácido acético (CH3CO2H), têm o grupo carboxílico,
−CO2H.
§ São coletivamente chamados ácidos carboxílicos.

Ácidos Carboxílicos como Ácidos de Bronsted
Hidrogênio ácido
O
CH3 C OH
§ O ânion carboxilato é estabilizado por ressonância.

Estrutura Molecular, Ligação e
§ A acidez dos ácidos carboxílicos é aumentada se átomos mais

eletronegativos substituírem os átomos de hidrogênio nos grupos alquila
(−CH3 ou −C2H5).
§ Compare, por exemplo, os valores de pKa de uma série de ácidos
monocarboxílicos em que o hidrogênio é substituído sequencialmente por
cloro, um elemento mais eletronegativo.
Estrutura Molecular, Ligação e
Ácido acético Ácido tricloroacético

Ka = 1,8 x 10−5 Ka = 0,3
§ O ácido tricloroácetico é um ácido muito mais forte devido à

elevada eletronegatividade do Cl. Os Cl “puxam” os elétrons do
resto da molécula. Isso faz com que a ligação O–H seja
altamente polar e assim, o H do grupo O–H pode ser mais
facilmente removido.
O Conceito de Lewis de Ácidos e Bases
§ O conceito do comportamento ácido-base de Brønsted e
Lowry, proposto em 1920, funciona bem para reações que
envolvem transferência de prótons.
§ No entanto, um conceito mais amplo de ácido-base foi

desenvolvido por Gilbert N. Lewis na década de 1930.
• Um ácido de Lewis é uma substância capaz de aceitar um

par de elétrons de outro átomo e formar uma nova ligação.
• Uma base de Lewis é uma substância capaz de doar um par

de elétrons a outro átomo e formar uma nova ligação.
Ácidos e bases de Lewis:
um conceito mais amplo
§ Ácido de Lewis
§ É toda substância capaz de aceitar um par de elétrons

de outro átomo para formar uma nova ligação.
§ Base de Lewis
§ É toda substância capaz de doar um par de elétrons a

outro átomo para formar uma nova ligação.
Reação entre um ácido e uma base de Lewis
§ Uma nova ligação é formada usando um par de elétrons

da base de Lewis.
§ Ligação covalente coordenada.
§ Observe as mudanças na geometria quando uma nova

ligação é formada.
O conceito de Lewis de ácidos e bases
A formação de um íon hidrônio é um exemplo de uma reação
ácido-base de Lewis.
•• ••
O—H ••
H O—H
H+
H
ÁCIDO BASE H
O H+ é o receptor do par de elétrons.
A água, com seus pares isolados, é um doador de pares

elétrons, portanto, é uma base de Lewis.
O conceito de Lewis de ácidos e bases
Ácido de Lewis
substância que aceita um par de

elétrons BF3 o átomo de boro é rodeado por
apenas três pares de elétrons
Base de Lewis
substância que doa um par de
elétrons NH3, o átomo de N tem três pares
de ligação e um par de elétrons
Ácidos e bases de Lewis
A combinação de íons metálicos (ácidos de Lewis) com bases
de Lewis, como H2O e NH3, conduz aos íons complexos ou
compostos de coordenação.
Reações ácido-base de Lewis
Reações Ácido-Base de Lewis
Os cátions metálicos geralmente agem como ácidos de Lewis
por causa dos orbitais d semipreenchidos.
•• ••
O—H ••
2+ •
Co • O—H
Co2+
H
Ácido
ACID Base
BASE H
Reações ácido-base de Lewis
Soluções aquosas de Fe3+, Al3+, Cu2+, Pb2+ etc. tornam-se
ácidas por causa da reação de hidrólise.
Esta interação enfraquece esta ligação
Outra H2O retira o H

como H3O+
[Al(H2O)6]3+(aq) + H2O(l) ® [Al(H2O)5(OH)]2+(aq) + H3O+(aq)

Ácidos moleculares de Lewis
§ Como o oxigênio é mais eletronegativo do que C, os
elétrons das ligações C−O no CO2 são deslocados para
os oxigênios.
§ Isso faz com que o átomo de carbono se torne levemente

positivo, para reagir com uma base de Lewis (OH-)
negativamente carregada, formando o íon bicarbonato.
Bases moleculares de Lewis
§ Moléculas que têm um átomo de N (com uma carga parcial
negativa) rodeado por três ligações e um par de elétrons
isolado, comportam como bases de Lewis e de Brønsted.
§ O átomo de N parcialmente negativo pode atrair um próton

da água e formar um íon positivo.
Ácidos e bases de Lewis
Muitos íons complexos contendo água HIDROLISAM-SE
para formar soluções ácidas.
[Cu(H2O) 4 ]2+ (aq) + H2O(l) ! [Cu(H2O)3 (OH)]+ (aq) + H3O+ (aq)
2+ +
+
Ácidos de Lewis catiônicos
§ Os íons CN- ínteragem com cátions metálicos em reações
ácido-base de Lewis, para formar íons complexos:
Fe+3 + 6[:C≡N:] → [Fe(C≡N:)6]3−

Compostos Anfóteros
§ Podem atuar como um ácido ou uma base.
§ Ver Tabela 16.7, página 755.

Produto chamado aduto ácido-base
A + B: → B→A (aduto)
Produto da adição direta de duas ou mais moléculas

diferentes, uma base (B:) de Lewis que se une a um ácido
(A) de Lewis, resultando em um único produto de reação
contendo todos os átomos da base e do ácido.
Teoria ácido-base de Lewis
A + B: ® B®A
Ácido Base Aduto
• O produto é muitas vezes chamado de aduto ácido-base. Na Seção

8.3, esse tipo de ligação química foi chamada de ligação covalente
coordenada.
• Reações ácido-base de Lewis são muito comuns. Elas geralmente

envolvem ácidos de Lewis que são cátions ou moléculas neutras que
contêm um orbital vazio disponível e bases que são ânions ou
moléculas neutras com um par de elétrons isolados.
Formação do íon hidrônio
§ Mostre a estrutura de Lewis da adição do próton à água:
§ H+ + água →
§ Qual é o ácido de Lewis? Qual é a base de Lewis?
§ O H+ serve como ácido de Lewis, a água é a base de Lewis.

Descreva cada um dos seguintes ítens como
uma base de Lewis ou um ácido de Lewis
§ Dica: Desenhe a estrutura de Lewis em cada caso.
§ O átomo central tem pares isolados?
§ Se assim for, pode ser uma base de Lewis;
§ Se não, pode se comportar como um ácido de Lewis.
§ Fe2+
§ CH3NH2
§ H2S
Interações ácido-base de Lewis em Biologia
§ O grupo heme da hemoglobina

pode interagir com O2 e CO.
§ O íon Fe na hemoglobina é um
ácido de Lewis.
Grupo heme § O2 e CO podem agir como bases

de Lewis.
§ Mais detalhes no Capítulo 22,

página 1048.

Acidos e Bases

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Acidos e Bases

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CAPÍTULO 16

16-1 O Conceito de Brønsted-Lowry de Ácido e Bases

16-2 A Água e a Escala de pH

16-3 Constantes de Equilíbrio para Ácidos e Bases

16−4 Propriedades Ácido-Base dos Sais

16-5 Prevendo a Direção das Reações de Ácido-Base

16-6 Tipos das Reações Ácido-Base

16-7 Cálculos com Constantes de Equilíbrio

16-8 Ácidos e Bases Polipróticos

§ Base: Qualquer substância que produz íons hidroxila em

NaOH ® Na+ + OH−

Ácido Doador de prótons

Base Receptor de prótons

H2O(l) + H2O(l) D H3O+(aq) + OH−(aq)

HNO3(aq) + H2O(l) → NO3−(aq) + H3O+(aq)

NH4+(aq) + H2O(l) → NH3(aq) + H3O+(aq)

HCO3−(aq) + H2O(l) → CO32−(aq) + H3O+(aq)

H2O(l) + H2O(l) D H3O+(aq) + OH−(aq)

NH3(aq) + H2O(l) → NH4+(aq) + OH−(aq)

CO32−(aq) + H2O(l) → HCO3−(aq) OH−(aq)

NH3(aq) + H2O(l) → NH4+(aq) + OH−(aq)

Ó Cengage Learning. Todos os direitos reservados.

Ka1 = 1,7´10−2 (mais sobre isso adiante)

Ka2 = 6,4´10−8 (mais sobre isso adiante)

§ Isto ocorre porque é mais difícil remover um H+ de uma

§ HF, HCl, HNO3

§ Ácidos dipróticos (polipróticos)

§ Ácido triprótico (polipróticos)

HCl + H2O « H3O+ + Cl–

Pares ácido-base conjugados

HCl + H2O → H3O+ + Cl−

§ Um ácido fraco não se ioniza completamente.

HC2H3O2 + H2O D H3O+ + C2H3O2−

§ Ácidos fracos: dissociam-se parcialmente em água.

§ Bases fortes: dissociam-se completamente em água.

§ Bases fracas: dissociam-se parcialmente em água.

§ Base Forte: 100% dissociada em água.

NaOH(aq) ® Na+(aq) + OH−(aq)

Outras bases fortes comuns

CaO (cal) + H2O ® Ca(OH)2

§ Um exemplo de base fraca é a amônia.

NH3(aq) + H2O(l) D NH4+(aq) + OH−(aq).

Exemplo: ácido acético: CH3CO2H.

ácido acético água íon acetato íon hidrônio

Ácido [HA] [H+] Tipo

HCl 0,10 0,10 Forte, 100% ionizado

CH3CO2H Fraco, menos que 100%

§ Ácidos mais fortes perdem prótons com mais facilidade.

§ Bases mais fortes seguram os prótons com mais facilidade.

§ Identifique o ácido mais forte e o ácido mais fraco.

§ Escreva a reação do ácido acético com água

§ Identifique o ácido mais forte e o ácido mais fraco

§ NH4+(aq) + H2O(l) D NH3(aq) + H3O+(aq)

§ H2PO4−(aq) + H2O(l) D HPO42−(aq) + H3O+(aq)

§ Quando se tem a ionização de um ácido, o que sobra é a

§ Exemplo: HCl é o ácido que doa H+;

§ Cl− é a base conjugada do ácido.

• Um par ácido-base conjugado consiste em duas espécies

• Cada reação entre um ácido de Brønsted e uma base de

§ H2PO4− + HCO3− D HPO42− + H2CO3

§ H2S + CN− D HS− + HCN

Ó Cengage Learning. Todos os direitos reservados.

2H2O(l) D H3O+(aq) + OH−(aq)

Kw = [H3O+] [OH−] = 1´10−14 a 25 oC