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Universidade Federal de Uberlândia

Instituto de Química - IQUFU

Ácidos e Bases

Prof: Guedmiller Souza


Medida de condutividade elétrica:
[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L 25 ºC

Kw = [H3O+] [OH-]
Kw = 1,0 x 10-14 25 ºC
= (1,0 x 10-7) (1,0 x 10-7) constante de ionização da
= 1,0 x 10-14 água
Equilíbrio Ácido-Base
Para soluções aquosas, 25 ºC:
Solução neutra: [H3O+] = [OH-]
[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L

Solução ácida: [H3O+] > [OH-]


[H3O+] > 1,0 x 10-7 mol/L e
[OH-] < 1,0 x 10-7 mol/L

Solução básica: [H3O+] < [OH-]


[H3O+] < 1,0 x 10-7 mol/L e
[OH-] > 1,0 x 10-7 mol/L
Ácidos e Bases - Exemplos

Arrhenius

HCl(aq)+ H2O(aq) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl em água= ácido forte (100% dissociado)

NaOH(aq) + H2O(aq) Na+(aq) + OH-(aq)

NaOH(aq) em água= base forte (100% dissociada)


O íon H+ em água
Ácidos e Bases

Arrhenius

Clusters H5O2+

• Em água, H+(aq)
forma clusters. Clusters
H9O4+
• O cluster mais
simples H3O+(aq).

• Usa-se ou H+(aq)
ou H3O+(aq).
Ácidos e Bases

Bronsted-Lowry

Reações de transferência de H+
Brønsted-Lowry: ácido doa H+ e base
aceita H+.
Base de Brønsted-Lowry não necessita
conter OH-.
Ácidos e Bases

Bronsted-Lowry

exemplo:
HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl-(aq)

 HCl doa um próton a água. Portanto, HCl


é um ácido.

 H2O aceita um próton do HCl. Portanto,


H2O é uma base.
Água = comportamento de ácido ou de base.

Substâncias Anfóteras = comportamento como ácidos ou


como bases.
Ácidos e Bases

Bronsted-Lowry

Conceito de Bronsted-Lowry:
Bronsted-Lowry conceito de pares conjugados (mais
abrangente e pode ser aplicado a outros solventes, além da água).

Equilíbrio da água

H 2O + H 2O H3O+(aq) + OH-(aq)

espécie que espécie derivado derivado do


doa H+ receptora da base 2 ácido 1
(ácido 1) de prótons (ácido 2) (base 1)
(base 2)
Ácidos e Bases

Bronsted-Lowry

Ácido: doadores de prótons: > a concentração de íons [H3O+], acima do


valor determinado pela auto dissociação da água

Base: receptores de prótons: < a concentração de íons [H 3O+], qualquer


substância que forneça OH- (é uma base); retira H+ com formação de água
Ácidos e Bases

Bronsted-Lowry

NH3(aq) + NH3(aq) NH4+(aq) + NH2-(aq)

espécie que espécie derivado da derivado do


doa H+ receptora de base 2 ácido 1
(ácido 1) prótons (ácido 2) (base 1)
(base 2)

NH2- é uma base mais forte que NH3

equilíbrio deslocado
Ácidos e Bases

Lewis

• Ácido de Brønsted-Lowry = doador de próton.


• Focalizando nos elétrons: ácido de Lewis = aceptor de par de
elétrons.
Conceito de Lewis:

H+(aq) + :OH-(aq) H 2O

ácido de Lewis: base de Lewis:


aceptor pares de doador de pares de
elétrons elétrons
Ácidos e Bases

Lewis

• ácidos e bases de Lewis não necessitam conter prótons.

Exemplo 1:

Fe3+(aq) + SCN-(aq) [FeSCN]2+(aq)

ácido de Lewis: base de Lewis: doa


recebe pares de pares de elétrons
elétrons
Ácidos e Bases

Lewis

todos os íons metálicos = ácidos de Lewis (diferente afinidade por


ligante) e os ligantes = bases de Lewis
Exemplo 2:
H3N + BF3 H3N:BF3
base de Lewis ácido de Lewis
Ácido Base

Aceita pares de Doa pares de


elétrons elétrons
Lewis
H+(aq) + :OH-(aq) H 2O

Doa próton [H+] Aceita um próton [H+]


=[H3O+] =[H3O+]
Bronsted -
Lowry H2O + H2O H3O+(aq) + OH-(aq)
b2 a2
a1 b1

Produzem íons H3O+ (H+) Produzem íons OH-


Arrhenius
= dissolvidos em H2O = dissolvidos em H2O
Ácidos e Bases

Bronsted-Lowry

HCl(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + Cl-(aq)

espécie que espécie derivado da derivado do


doa H+ receptora de base 2 ácido 1
(ácido 1) prótons (ácido 2) (base 1)
(base 2)

equilíbrio deslocado
Ácidos e Bases

Bronsted-Lowry

Reações opostas e competitivas entre ácidos e bases: temos duas


bases competindo pelo mesmo próton: HOH e Cl-: a água tem
maior afinidade pelo próton que o Cl- (a água é uma base mais
forte que o Cl-); HCl é melhor doador de prótons que o íon H 3O+
(HCl = ácido forte, 100% dissociado)
dissociado
Ácidos e Bases
HCl(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl-(aq)
Bronsted-Lowry

HCl doa um próton a água H2O aceita um próton do HCl


HCl = ácido conjugados 1 H2O = base conjugada 2

Cl- = base conjugada 1 H3O+ = ácido conjugado 2


Ácidos e Bases

Bronsted-Lowry

Pares de Ácido-Base Conjugados


Produto do ácido após a doação do próton = base conjugada.
conjugada
Produto da base após aceitar o próton = ácido conjugado.
conjugado
Ácidos e Bases

Bronsted-Lowry

+ -
H A (aq) + H 2 O(l) H 3 O (aq) + A (aq)

HA (ácido) perde seu próton = convertido em A- (base).


Portanto, HA e A- são pares ácido-base conjugados.

H2O (base) ganha próton = convertido em H3O+ (ácido).


Portanto, H2O e H3O+ são pares ácido-base conjugados.
Escala de pH

As concentrações de íons H3O+ (H+) em solução são freqüentemente


muito pequenas: trabalha – se com soluções diluídas.

Exemplo: [H+] na solução saturada de CO2 = 1,2 x10-4 mol/L

Concentração de íons H+ = expressa em


termos do negativo do logaritmo decimal
de sua concentração(mol/L) = pH

pH = - log[H+]

pH (solução de CO2) = - log (1,2 x10-4) = 3,92


Escala de pH

Água neutra: [H3O+] = [OH-]


[H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L
pH = - log(1,0 x 10-7) = 7
Escala de pH pH = - log[H+] = - log[H3O+] e

pOH = - log[OH-]

Na água neutra a 25 C:

[H+] = [OH-] = 1,0 x 10-7

pH = pOH = 7,0 (meio neutro)

Em soluções ácidas:

[H+] > 1.0  10-7; pH < 7,0.

Em soluções básicas:

[H+] < 1.0  10-7; pH > 7,0.

Quanto > o pH, mais básica é a solução.


Escala de pH
Escala de pH urina
humana

suco de Saliva
maçã tomate pH 5,7 – 7,1 bicarbonato
• Método mais preciso de suco de limão de sódio

se medir o pH = pH metro ácido básico

; escala em unidades de *
pH: eletrodo de vidro
combinado (ECS)
vinagre água do
ácido de leite mar leite de
bateria neutro magnésia
amônia
muitas água da
espécies de chuva sangue
peixes mortos “pura” humano

pH 4,5 – 5 pH 5,6

membrana permeável a íons H+

eletrodo de vidro: eletrodo de referência:


Ag-AgCl (eletrodo) (0,1M, HCl)* calomelano: solução de
KCl; Hg; Hg2Cl2
Escala de pH

• Certos tipos de pigmentos mudam de cor com a mudança de pH =


indicadores ácido – base = ácidos/bases orgânicos fracos.

HIn(aq) H+(aq) + In -(aq)

forma ácida forma básica

Kind = [H+] [In-] Kind = [H+] [In-]


[HIn]
[HIn]

pKind = - log Kind = pH – log [In-]/[HIn]

pKind = pH ± 1 faixa de viragem


Escala de pH

Medida de pH ?
Forma ácida
Escala de pH OH
= incolor
Indicador ácido-base
C

OH
O C O
fenolftaleína (K = 4,0 x10-10)
pH=9,4 - faixa de viragem: 8,3-10,0

Forma básica
O
= rosa

O
O C O
Escala de pH
Forma básica = amarela CO2H
Indicador ácido-base

(CH3)2N N N

vermelho de metila (K = 1,3 x 10-5)

pH=4,9 - faixa de viragem: 4,4-6,2


CO2-
+
(CH3)2N N -N

H
Forma ácida = vermelha
Escala de pH

Indicador ácido-base

indicador universal =
vermelho de metila 1 2 3 4

(0,120g) + fenolftaleína
(1,00g) + azul de bromo 5 6 7 8
timol (0,500g) em 1L de
álcool e NaOH (0,050M) até
9 10 11 12
ficar verde: gama de cores
que variam de acordo com
o valor do pH (1,0-12,0)
Escala de pH

Indicador ácido-base

Papel indicador universal


= mistura de corantes de
permitem avaliar o pH no
intervalo de 1 a 10,
através da variação de cor

Usado em soluções coloridas


Ácidos fortes

• em uma solução o ácido forte = usualmente a única fonte H+; (se a


concentração mol/L do ácido é menor que 10-6 mol/L deve-se considerar a
auto-ionização da água.)

• pH da solução é dado pela concentração inicial mol/L do ácido.

HCl(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl em água= ácido forte (100% dissociado)

HCl (0,01mol/L) pH = 2
Ácidos fortes

Ácidos fortes mais comuns = HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, and
H2SO4.
Ácidos fortes são eletrólitos fortes.
Ácidos fortes = em solução se inoizam completamente :

Desde que pode-se usar H+ ou H3O+:

HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq)

HNO3(aq) + H2O(l)  H3O+(aq) + NO3-(aq)

HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq)


Ácidos fracos

Ácidos fracos estão apenas parcialmente ionizados em solução.


Há uma mistura de íons e ácido não ionizado na solução.
Equilíbrio de ácidos fracos:

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)


[H 3O  ][A - ]
Ka 
ou [HA]

+ - [H  ][A - ]
Ka 
HA(aq) H (aq) + A (aq) [HA]
Ka = constante de dissociação do ácido
Ácidos fracos
Ácidos fracos em água
Fórmula Fórmula Base
Ácido molecular estrutural conjugada

Fluorídrico H
Nitroso H

Benzóico H

H
Acético

H
Hipocloroso
H
Ciânico

H
Fenol

Próton ionizável em azul


Ácidos fracos
Usando Ka para calcular o pH

Escreva a equação química balanceada do equilíbrio.


Escreva a expressão de Ka e as concentrações inicial e no equilíbrio (x
= mudança na concentração de H+).

pH = - log [H+] = - log [1,4x 10-3]


pH = 2,9
Ácidos fracos

% de ionização = força do ácido

[H  ]equ. = 1,4 %
% ionização   100
[HA]0
Ácidos fracos
Ácidos fracos % ionização de um ácido fraco
diminui com o aumento da
concentração (mol/L) da solução

% ionização

Concentração do ácido (mol/L)


Ácidos fracos

Ácidos Polipróticos
• Perda de prótons em etapas
• A cada etapa corresponde um valor de Ka
• As constantes sucessivas variam na ordem: Ka1 > Ka2 > .....

H2SO3(aq) H+(aq) + HSO3-(aq) Ka1 = 1.7 x 10-2


HSO3-(aq) H+(aq) + SO32-(aq) Ka2 = 6.4 x 10-8

• Quanto maior a carga negativa do ânion, mais difícil é remover o


próton.
Ácidos fracos

Diagrama de distribuição das espécies em equilíbrio

fração H2CO3 HCO3 CO3


- 2-
()
0,8
H2CO3(aq) H+(aq) + HCO3- (aq) K1 = 4,3 x 10-7
0,6
HCO3- (aq) H+(aq) + CO32-(aq) K2 = 5,6 x 10-11
0,4

0,2

0
0 2 4 6 8 10 12
pH
Ácidos fracos Solução aquosa de ácido fosfórico

H3PO4(aq) H+(aq) + H2PO4- (aq)

K1 = 7,5 x 10-3

H2PO4- (aq) H+(aq) + HPO42- (aq)

K2 = 6,2 x 10-8

HPO42- (aq) H+(aq) + PO43- (aq)


K3 = 4,2 x 10-13

Somando-se as três equações de dissociação

H3PO4(aq) 3H+(aq) + PO43- (aq)


Ácidos fracos
Bases fracas

Bases geralmente tem pares de elétrons isolados ou cargas

negativas para poderem atacar os prótons.

Muitas bases fracas neutras contém nitrogênio.

Aminas são relacionadas com a amônia e tem uma ou mais ligações

N-H trocador por ligações N-C (p.ex. CH3NH2 = metilamina).


Bases fracas Algumas bases fracas e seus equilíbrios em solução aquosa
Estrutura ácido
Lewis conjugado Reação de equilíbrio

Amônia
(NH3)

Piridina
(C5H5N)
Hidroxilamina
(H2NOH)
Metilamina
(NH2CH3)
íon
hidrogenosulfito
(HS-)
íon carbonato
(CO32-)

íon hipocloroso
(ClO-)
Relação entre Ka e Kb

• Quantificar a relação entre a força do ácido e da base


conjugada

Ácido: HA + H2O H3O++ A- Ka

Base conjugada: H2O + A- HA + OH- Kb

2H2O H3O++ OH- Kw = Ka x Kb

pKa + pKb = pKw


Relação entre Ka e Kb

Para uma dado par ácido-base


conjugado: Ka . Kb = Kw
Propriedades ácido- base de soluções de sais
Todas as soluções tem sempre o mesmo valor de pH?

o que significa?
NaCl em água, qual é o
pH? sal formado = base forte (NaOH) +
1 2 3 4
ácido forte (HCl) = 100%
5 6 7 8 dissociados em solução = [H+] e
[OH-] livres são iguais
9 10 11 12
pH=7,0

pH reflete a neutralidade da solução


Propriedades ácido- base de soluções de sais

Sal derivado de ácido fraco ou de base fraca


Base fraca:
fraca B+(aq) + HOH BOH(aq) + H+(aq)
pH<7,0

tendência a ficar associada

ácido fraco:
fraco A-(aq) + HOH HA(aq) + OH -(aq)
(b2) (ac1) (ac2) (b1)
pH>7,0

HOH: doa 1 próton para o A- = ácido de Bronsted-Lowry


A-: recebe 1 próton da água = base de Bronsted-Lowry
Reação com a água: Hidrólise
Propriedades ácido- base de soluções de sais

Propriedades ácido - base das soluções dependem da reação dos íons


com a água produzindo H+ ou OH- = hidrólise.

 Solução de sais derivados de um ácido forte e de uma base forte =


neutra [p.ex. NaCl, Ca(NO3)2].
 Solução de sais derivados de uma base forte e de um ácido fraco =
básica [p.ex. NaOCl, Ba(C2H3O2)2].
 Solução de sais derivados de uma base fraca e de um ácido forte =
ácida [p.ex. NH4Cl, Al(NO3)3].
 Solução de sais derivados de um ácido fraco e de uma base fraca =
pode ser ácida ou básica = Regras do equilíbrio.
Íons em solução aquosa
Neutra Básica Ácida

OAc-, CN-, F-,


Cl-, NO3-, HSO4-,
Ânion NO2-, HCO3-,
Br-, I-, H3PO4-
CO32-, S2-, HS-,
ClO4-
PO43-, HPO42-

Li+, Mg2+,
Al3+, NH4+
Cátion Na +
, Ca 2+
,
íons
K+, Ba2+
metais de
transição
Dissociação ou Hidrólise?
NaH2PO4
Dissociação:

H2PO4- HPO42- + H+

Ka2 = [HPO42-][H+]/[HPO42-] = 6,2 x 10-8

Hidrólise:

H2PO4- + H2O H3PO4 + OH-

Kh =[H3PO4-][H+][OH-]/[H+][H2PO4-]= Kw/Ka1

Kh =1,0 x10-14/7,3 x 10-3= 1,4 x 10-12

Ka2 > Kh

ocorre dissociação

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