Equilíbrio iônico da água:

• A constante de equilíbrio é expressa da seguinte forma:

Kw = [H+].[OH-]
• Em que:
• Kw: produto iônico da água (a letra w vem de water, água em inglês);
• [H+], [OH-]: concentrações molares dos íons envolvidos.
• Como qualquer constante de equilíbrio, seu valor varia apenas
com a temperatura.

[H3O  ][OH ]
K eq 
[H2 O]2
K eq  [H2 O]2  [H3O  ][OH ]
K w  [H3O  ][OH ]  1,0 10-14 (a 25º C)
Produto iônico da água

 
H 2O(l )  H 2O(l ) 
 H3O ( aq)  OH ( aq)

• A 25°C, em água pura, temos:

[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

• Assim sendo:
Kw = [H+].[OH-] = 10-14
Produto iônico da água
• Tipos de soluções (a 25°C)

Imagens da esquerda para a direita: (A) Manojkiyan/

a) Água pura (solução neutra):

Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0

Unported. (B) Scott Bauer/ Public Domain
[H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

b) Solução ácida:
[H+] > 10-7 mol/L
[OH-] < 10-7 mol/L

c) Solução básica (alcalina):

[H+] < 10-7 mol/L
[OH-] > 10-7 mol/L
Escala de pH Alguns valores comuns de pH
Substância pH
• Sabemos que, em água pura, estabelece-se o equilíbrio
abaixo: Ácido de bateria <1.0
Suco gástrico 2.0
H2O(ℓ) + H2O(ℓ) ⇄ H3 O+ (aq) + OH-(aq) Suco de limão 2.4
Cola (refrigerante) 2.5
• Na maioria das soluções aquosas, temos:
Vinagre 2.9
0< [H+] < 1 mol/L Suco de laranja ou maçã 3.5
Cerveja 4.5
• A escala de pH foi definida de modo a expressar essas
Café 5.0
concentrações:
Chá 5.5
pH = -log[H3O+]= -log[H+] Chuva ácida <5.6

pOH = -log[OH-] Saliva de pacientes com cancro 4.5-5.7

• Água neutra (25°C) pH = pOH = 7,0 Leite 6.5

Água pura 7.0
• Sol. ácidas, [H+] > 1,0 x 10-7  pH < 7,0 Saliva humana 6.5-7.4
• Sol. básicas, [H+] < 1,0 x 10-7  pH > 7,0 Sangue 7.34-7.45
Água do mar 8.0
Sabonete de mão 9.0-10.0
• Em água (a 25°C), temos:
Amônia caseira 11.5

pH + pOH = 14 Cloro 12.5

Hidróxido de Sódio caseiro 13.5
Como medir o pH de soluções
aquosas?
• O método mais preciso (exato) é usar um medidor de pH (potenciômetro ou
pHmetro);

• Entretanto, para processos em que não seja adequado usar o medidor de pH (uma
reação com reagentes tóxicos, por exemplo) ou por simplicidade, são usados
frequentemente alguns corantes que mudam de cor em diferentes faixas de pH
(indicadores), que são menos precisos (menos exatos) que os medidores de pH.

Imagens da esquerda para a direita: (A) Matylda Sęk/ GNU Free Documentation License. (B) Bordercolliez/
Creative Commons CC0 1.0 Universal Public Domain Dedication
Ácidos fortes
• os ácidos fortes mais comuns são • em solução, o ácido forte é
HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4 e geralmente a única fonte de H+.
H2SO4; (Obs.: se a concentração do ácido for
menor que 10-6 mol/L, a autoionização
• os ácidos fortes sofrem ionização da água precisa ser considerada);
em solução aquosa:
• assim, o pH da solução é dado pela
HNO3(aq) +H2O(ℓ)  H3O+(aq) + NO3-(aq) concentração (em mol/L) inicial do
HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq) ácido.
[HNO3]= [H+] = 10-5mol/L  pH=5,0
Bases fortes
• a maioria dos hidróxidos iônicos • para um hidróxido ser uma base, ele
são bases fortes: NaOH, KOH e deve ser solúvel;
Ca(OH)2; • as bases não precisam conter
necessariamente OH-:
• as bases fortes sofrem dissociação
em solução aquosa; O2-(aq) + H2O(ℓ)  2 OH-(aq)
H-(aq) + H2O(ℓ)  H2(g) + OH-(aq)
• o pOH (e, consequentemente, o
pH) de uma base forte é dado pela N3-(aq) + 3 H2O(ℓ)  NH3(aq) + 3 OH-(aq)
concentração (molaridade) inicial
da base;
(Obs.: Cuidado com a estequiometria)
Ácidos fracos
• os ácidos fracos são apenas • resolvendo em x essa equação
parcialmente ionizados em quadrática em que conhecemos M
solução; e Ka (tabelados), é possível
determinar o valor de [H3O+] = x
• quanto maior Ka (constante de e, portanto, o pH da solução do
acidez) mais forte será o ácido, ou ácido fraco.
seja, mais íons estarão presentes
no equilíbrio em relação às [H3O ][A  ] [H ][A  ] x2
Ka   
moléculas não ionizadas; [HA] [HA] M- x
• para encontrar a molaridade do
H3O+(aq) numa solução de ácido
fraco, devemos levar em conta o
equilíbrio:
HA(aq) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + A-(aq)
(M-x) x x
Imagem: Scott Bauer, USDA/ Public Domain
Cálculo do pH para ácidos fracos
A partir de Ka:
• o pH fornece a concentração
no equilíbrio de H+;
• sabendo Ka, podemos
calcular [H+] e,
consequentemente, o pH.
Sigamos os seguintes passos:
• escreva a equação química
balanceada, mostrando
claramente o equilíbrio;
• escreva a expressão de
equilíbrio e encontre o valor
para Ka;
• anote as concentrações
iniciais e no equilíbrio para
TUDO (exceto para a água
pura). Geralmente supomos
que a variação na
concentração de H+ é “x”;
• Substitua, na expressão da
constante de equilíbrio, e
resolva. Lembre-se de
converter “x” em pH, se
necessário.
[H3O ][A  ] [H ][A  ] x2
Ka   
[HA] [HA] M- x
Cálculo do pH para ácidos fracos
A partir de  (grau de ionização):
•  relaciona [H+]eq com [HA]0;
• quanto maior , mais forte será o
ácido;
•  para um ácido fraco diminui à
medida que a molaridade da
solução aumenta;
• para o ácido acético, por
exemplo, o grau de ionização é
bem menor que para uma
solução de HCl.
Bases fracas
• as bases fracas removem
prótons das substâncias,
existindo um equilíbrio entre
a base e os íons resultantes:
NH3(aq) +H2O(ℓ)⇄NH4+(aq) +OH-
(aq)
• a constante de dissociação
da base, Kb, é definida como:

[NH4 ][OH ]
Kb 
[NH3 ]
• Tipos de bases fracas:
• geralmente têm pares
solitários de elétrons ou
cargas negativas para “atacar”
os prótons;
• as bases fracas mais neutras
contêm nitrogênio;
• as aminas estão relacionadas
com a amônia com uma ou
mais ligações N-H substituídas
por ligações N-C;
• os ânions de ácidos fracos
também são bases fracas.
Propriedades das soluções salinas
• quase todos os sais são • a reação na qual os íons
eletrólitos fortes. Assim reagem com água,
sendo, esses sais existem
inteiramente como íons produzindo H ou OH-, é
+
em solução; chamada hidrólise:
• as propriedades ácido- • ânions de ácidos fracos
base dos sais são uma sofrem hidrólise alcalina;
consequência da reação
de seus íons em solução; A– + H2O  HA + OH–
• cátions de bases fracas
sofrem hidrólise ácida;
B+ + H2O  BOH + H+
• ânions de ácidos fortes e
cátions de bases fortes
são neutros (não sofrem
hidrólise).
Solução-tampão
• a maioria das soluções aquosas se • cada solução-tampão atua em um
torna rapidamente mais ácida (ou pH diferente;
alcalina) pela adição de ácido (ou
base); • para calcularmos esse valor de pH,
a concentração do ânion do sal ou
• uma solução-tampão usa o a concentração do ácido usamos a
princípio da hidrólise para tentar equação de Henderson-
manter o pH invariável quando a Hasselbach:
ela são adicionados íons H+ ou OH-.
Essa propriedade é de grande [ácido]
importância biológica.  log[H ]  logK a  log
[ânion do sal]
Ex.: HCO3-/H2CO3 e HPO42-/H2PO43- ou
 controlam o pH no sangue. [ânion do sal]
pH  pKa  log
[ácido]
Indicadores de pH
• A primeira teoria sobre
indicadores de pH foi elaborada
por Wilhelm Ostwald (em 1894),
tendo como base a teoria da
dissociação eletrolítica iônica dos
indicadores.
• W. Ostwald é considerado o pai da
físico-química. Recebeu o Nobel de
Química de 1909 por seu trabalho
sobre catálise.
• Ele também desenvolveu um
processo de fabricação de ácido
nítrico por oxidação do amoníaco:
• 4 NH3 + 5 O2 → 4 NO + 6 H2O
• 2 NO + O2 → 2 NO2
• 3 NO2 + H2O → 2 HNO3(aq) + NO
Imagem: Autor desconhecido/ Disponibilizado pelo usuário Stefi/
United States Public Domain
Indicadores de pH
Intervalo de Viragem Mudança de cor de
• Para Ostwald, em sua “teoria
Indicador
em unidades de pH ácido para base iônica dos indicadores”, os
Alaranjado de metila 3,1 a 4,6
Vermelho para indicadores são bases ou ácidos
amarelo alaranjado
fracos cuja cor das moléculas não
Verde de
bromocresol
3,8 a 5,4 Amarelo para azul dissociadas difere da cor dos
respectivos íons;
Vermelho para
Vermelho de metila 4,2 a 6,3
amarelo
• São substâncias químicas que
Azul de bromotimol 6,0 a 7,6 Amarelo para azul fornecem indicação visual
Vermelho de fenol 6,6 a 8,6
Amarelo para dependendo da acidez (pH) do
vermelho
meio;
Incolor para
Fenolftaleína 8,0 a 9,8
vermelho
• São usados atualmente tanto em
Timilftaleína 9,8 a 10,6 Incolor para azul solução aquosa quanto em outras
apresentações (papel indicador,
por exemplo).
Como os indicadores mudam de cor?
fenolftaleína

HO OH -O O O O OH
O

Br Br
C Br Br H+
O
OH-
C C OH
SO³ SO³

O O

Forma ácida Forma alcalina

incolor Vermelho - violácea

• Os indicadores de pH são, portanto, bases ou ácidos orgânicos fracos que

possuem formas com cores diferentes dependendo do pH do meio;
• A coloração se dá graças a um rearranjo molecular causado pela variação
do pH do meio, o que proporciona o surgimento ou desaparecimento dos
grupos cromóforos (responsáveis pela cor).
Faixa de mudança de coloração

Imagem: Lilly_M/ GNU Free Documentation License

Exercícios de fixação
1. (PUC-RIO/2008) O estômago a)2
produz suco gástrico constituído
de ácido clorídrico, muco, b)4
enzimas e sais. O valor de pH no
interior do estômago deriva,
c)5
principalmente, do ácido d)7
clorídrico presente. Sendo o
ácido clorídrico um ácido forte, a e)9
sua ionização é total em meio
aquoso, e a concentração de H+

Disponibilizado por Arcadian/ United

em quantidade de matéria nesse

Imagem: Autor desconhecido/

meio será a mesma do ácido de
origem. Assim, uma solução

States Public Domain

aquosa de ácido clorídrico em
concentração 0,01 mol L-1 terá
pH igual a:
Exercícios de fixação
1. (PUC-RIO/2008) O estômago a)2
produz suco gástrico constituído [H+] = 1,0 x 10-2 mol/L
de ácido clorídrico, muco, b)4
enzimas e sais. O valor de pH no pH = -log(1,0 x 10-2)
interior do estômago deriva,
c)5
principalmente, do ácido d)7 pH = 2,0
clorídrico presente. Sendo o
ácido clorídrico um ácido forte, a e)9
sua ionização é total em meio
aquoso, e a concentração de H+

Disponibilizado por Arcadian/ United

em quantidade de matéria nesse

Imagem: Autor desconhecido/

meio será a mesma do ácido de
origem. Assim, uma solução

States Public Domain

aquosa de ácido clorídrico em
concentração 0,01 mol L-1 terá
pH igual a:
Exercícios de fixação
2. O vinagre pode ser
considerado uma
solução de
concentração 0,72
mol/L em relação ao
ácido acético, cuja
constante de ionização
(Ka) é 1,8.10-5, a 25°C.
Determine:

Disponibilizado por Guam/ GNU

Imagem: Autor desconhecido/

Free Documentation License

a) o grau de ionização ()
do ácido nessa
temperatura.
b) a concentração molar
de íons H+ do vinagre.
Exercícios de fixação
2. O vinagre pode ser Sabemos que Ka = M.2 e [H+] = M.
considerado uma 1,8.105
solução de a) 
0,72 = 5 x 10-3 = 0,5%
concentração 0,72
mol/L em relação ao
b) [H+] = 0,72 x 0,005 = 3,6 x 10-3
ácido acético, cuja mol/L
constante de ionização
(Ka) é 1,8.10-5, a 25°C.
Determine:

Disponibilizado por Guam/ GNU

Imagem: Autor desconhecido/

Free Documentation License

a) o grau de ionização ()
do ácido nessa
temperatura.
b) a concentração molar
de íons H+ do vinagre.
Exercícios de fixação
3. (PUC-Campinas) Uma
área agrícola foi
adubada com amônia,
nitrato e fosfato de
amônio. Na amostra
das águas residuais da
irrigação dessa área,
verifica-se que a
concentração de íons
OH- é igual a 8.10-5
mol/L. Qual o pH da
amostra?
(dados: log 8 = 0,9)
Exercícios de fixação
3. (PUC-Campinas) Uma [OH-] = 8.10-5 mol/L
área agrícola foi pOH = -log (8.10-5) = 5 – 0,9 = 4,1
adubada com amônia,
nitrato e fosfato de pH + pOH = 14
amônio. Na amostra pH = 14 – 4,1
das águas residuais da pH = 9,9
irrigação dessa área,
verifica-se que a
concentração de íons
OH- é igual a 8.10-5
mol/L. Qual o pH da
amostra?
(dados: log 8 = 0,9)
Exercícios de fixação
5. Considere certa quantidade de água e suco de limão,
misturados, contida em um copo. Analise estas três
afirmativas concernentes a esse sistema:
I. O sistema é ácido.
II. O pH do sistema é maior que 7.
III. No sistema, a concentração dos íons H+ é maior que a dos OH–.

A partir dessa análise, é CORRETO afirmar que

a) apenas as afirmativas I e II estão certas.

b) apenas as afirmativas I e III estão certas.
c) apenas as afirmativas II e III estão certas.
d) as três afirmativas estão certas.
e) nenhuma afirmativa está certa.
Exercícios de fixação
5. Considere certa quantidade de água e suco de limão,
misturados, contida em um copo. Analise estas três
afirmativas concernentes a esse sistema:
I. O sistema é ácido.
II. O pH do sistema é maior que 7.
III. No sistema, a concentração dos íons H+ é maior que a dos OH–.

A partir dessa análise, é CORRETO afirmar que

a) apenas as afirmativas I e II estão certas.

b) apenas as afirmativas I e III estão certas.
c) apenas as afirmativas II e III estão certas.
d) as três afirmativas estão certas.
e) nenhuma afirmativa está certa.