B

Profa. Ynara Lima-Arsati

BIBLIOGRAFIA BÁSICA:
1. Lehninger AL, Nelson DL, Cox MM. Princípios de Bioquímica. 4. ed. São Paulo: Sarvier; 2007. Capítulo 2.
2. Marzzoco A, Torres BB. Bioquímica Básica. 3.ed. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan; 2007. Capítulo 1.
 Escala de pH

 baseada em Kw (constante dissociação da água)

 designa [H+ ] e [OH- ] em qualquer solução

aquosa entre 1,0 M H+ e 1,0 M OH-
 existem valores negativos de pH!(> 1,0M H+)
 é logarítmica ( 1,0 pH =  10,0 M na
concentração)
keq : constante de equilíbrio p/ RQ
reversíveis

A + B C + D
reagente produto

Keq = [C] [D] produto

[A] [B] reagente
 keq da água e Kw

H2 0 H+ + OH-

Keq = [H+][OH-] Keq = 1,8 x 10-16 M (determinado)

[H20] [H20] = 55,5 M M = m(g)
PM . V (L)

[H+][OH-] = 1 x 10-14 M 2 = Kw produto iônico da água

[H+] = 1 x 10-7 M
[OH-] = 1 x 10-7 M
 pH = potencial hidrogeniônico

p = logaritmo negativo de = - log

pH = - log [H+] e pOH = - log [OH-]

Então, para H20 : pH = - log 10-7 = 7,0

pOH = - log 10-7 = 7,0

pH e pOH da água
pH + pOH = 14,0

log x = a ba=x
b
 substância pH
Cloro de piscina 12
sabonete 9
Água do mar 8
sangue 7,4
Água pura 7
Saliva 6,5 - 8
Chuva ácida < 5,6
café 5,5
cerveja 4,5
Suco de laranja 3,5
vinagre 3
Refrigerante de cola 2,5
Suco de limão 2
Suco gástrico 1,5 - 2
 Bebida pH Bebida pH
Coca Cola Light® 2,69 Aquarius Orange® 3,21
Sufresh Maracujá Light® 2,71 Sufresh Morango® 3,24
Sufresh Morango Light® 2,71 Sufresh Uva® 3,24
Del Valle Uva Light® 2,83 Del Valle Maça® 3,25
Pepsi Light® 2,84 Aquarius Fresh® 3,26
Coca Cola Zero® 2,85 H2OH Limão® 3,27
Gatorade® 2,91 Via Natural Limão® 3,28
Sprite Zero® 2,92 Del Valle Manga Light® 3,37
Água Tonica ® 2,94 Del Valle Morango® 3,38
H2OH Laranja® 3,05 Via Natural Maracujá® 3,39
Del Valle Maracujá ® 3,06 H2X® 3,52
Guaraná Zero® 3,11 Mais Goiaba® 3,65
Lindoia Morango® 3,11 Del Valle Pêssego® 3,69
Kuat Zero® 3,14 Chá Verde® 3,72
Aquarius Lemon® 3,11 Mais Light Goiaba® 3,80
Tagata et al., 2007
 Julietti DLO, Rocha BE, Sasaki RT, Cecanho R, Arsati F, Lima-Arsati YBO. Caracterização do
potencial erosivo de sucos, em função de seu sabor e apresentação. Braz Oral Res 2008; resumo Pib
086.
 ÁCIDOS e BASES (BRÖNSTED-LOWRY)

ÁCIDOS: substâncias capazes de doar prótons (H+).

BASES: substâncias capazes de receber prótons (H+).

Ácidos e Bases (Arrhenius)

• Ácidos doam H+
• Bases doam OH-
 ÁCIDOS

ÁCIDOS: substâncias capazes de doar prótons

(H+)

HA → H + +A
ÁCIDO PRÓTON ÂNION
(BASE CONJUGADA)

pH de uma solução: concentração total de H+

(de todas as fontes)
Ácidos Fortes:
Todos os seus H+ estão ionizados (DISSOCIADOS) em solução
aquosa
Exs.: HCl, H2SO4

HA → H+ + A-
Ácidos Fracos: H+ não completamente ionizados em solução
aquosa.
Exs.: CH3COOH

HA H+ + A-
ÁCIDO FRACO + BASE CONJUGADA =
SISTEMAS-TAMPÃO

Importantes ….
 Acidose Metabólica
• CORPOS CETÔNICOS (degradação de ácidos graxos e acúmulo de
acetil-CoA)
• Diabetes melito não controlada
• Jejum prolongado

• CAUSA RESPIRATÓRIA (baixa capacidade de eliminação de CO2)

• Enfisema pulmonar
• Pneumonia
• Asma
 SISTEMAS-TAMPÃO:
ácido fraco + sua base conjugada

Substância que, em meio aquoso, dá à solução a

propriedade de resistir a variações de seu pH, quando a ela
são adicionadas quantidades relativamente pequenas de
ácido ou base.
 CURVA DE TITULAÇÃO

pH
poder tamponante máximo
pH = pKa CH3COO-

Região de Tamponamento
 pH 2,0 (± 1,0)

CH3COOH

OH adicionado
 REGIÃO DE TAMPONAMENTO:

 sistema-tampão ácido acético-acetato

CH3COOH/ CH3COO- : pKa = 4,76: 3,76 a 5,76

 sistema-tampão fosfato

H2PO4-/ HPO4-2 : pKa = 6,86: 5,86 a 7,86

EQUAÇÃO DE HENDERSON-HASSELBALCH (1908):

1908 : Lawrence Joseph Henderson (norte-americano; 1878 – 1942) :

equação para tampão bicarbonato, estudando sistemas-tampão do
organismo

1916: Karl Albert Hasselbalch (dinamarquês; 1874 – 1962):

converteu-a para logaritmica, para estudar acidose metabólica
- o 1o a medir o pH do sangue!
 EQUAÇÃO DE HENDERSON-HASSELBALCH (1908):

base conjugada = b

ácido fraco = a

•é a equação de dissociação (Ka) na forma logarítmica!!!

• descreve as curvas de titulação de todos os ácidos fracos
• permite calcular relação entre [A] e [HA] em qualquer pH, sabendo-se o pKa do ácido
fraco.
SISTEMAS-TAMPÃO BIOLÓGICOS

• Sistema Tampão Fosfato

• Proteínas

• Sistema Tampão Bicarbonato

A eficiência do tampão depende de sua

concentração!

PLASMA SALIVA
 SISTEMAS-TAMPÃO BIOLÓGICOS

1.Sistema-Tampão Fosfato
(ortofosfato inorgânico)
H2PO4- H+ + HPO4-2 (pKa = 6,86)

Atua entre pH 5,86 e 7,86

•Pouco efetivo no plasma

•MAIS EFETIVO NO CITOPLASMA

 TAMPÕES BIOLÓGICOS

2. Proteínas (macromoléculas)
•O aa. HISTIDINA (His) pode atuar como tampão no
organismo (pKa = 6,0)

•Hemoglobina é uma proteína rica em His

•Pouco efetivo no plasma

•MAIS EFETIVO NO CITOPLASMA
 SISTEMAS-TAMPÃO BIOLÓGICOS

3. Sistema-Tampão Bicarbonato

CO2 + 2 H2O  H2CO3  HCO3- + H+

Inadequado para
pKa do ácido carbônico = 3,8 (efetividade entre pH 2,8 e 4,8!!!) o organismo
humano…
MAS A REAÇÃO CONTINUA…

CO2 + 2 H2O  H2CO3  HCO 3

-+ H+
Anidrase carbônica

CO2 sai e pka passa a

depender da pressão pKa combinado
de CO2 atmosférica
 SISTEMAS-TAMPÃO BIOLÓGICOS

3. Sistema-Tampão Bicarbonato

(Sistema Ácido Carbônico-Bicarbonato)

(O MAIS IMPORTANTE para plasma e saliva)

Anidrase carbônica

CO2 + H2O  H2CO3  HCO3- + H+

Ka1 = [H2CO3 ] / [CO2(d) ] Ka2 = [HCO3- ]* [H+] / [H2CO3 ]
[H2CO3 ] = [CO2(d) ] * Ka1

Ka2 = [HCO3- ]* [H+] / [H2CO3 ]

Ka2 = [HCO3- ]* [H+] / [CO2(d) ] * Ka1
Kacombinado = Ka1 * Ka2
Kacombinado = [H2CO3 ]
*
[HCO3- ]* [H+]
= [HCO3- ]* [H+]
[CO2(d) ] [H2CO3 ] [CO2(d) ]

• Ka1 = 2,7*10-4 M (determinado experimentalmente)

• Ka2 = 3 * 10-3 M (determinado experimentalmente)

• K combinado = 8,1 * 10-7 M = 0,00000081 M

• pK combinado = - log (0,00000081) = 6,1 (atua entre pH = 5,1 e 7,1)

 SISTEMAS-TAMPÃO BIOLÓGICOS

3. Sistema-Tampão Bicarbonato

Por que resiste mais à adição de ácido ?

HCO3- : H2CO3 = 20 : 1 → tem mais base conjugada

base
conjugada
 SISTEMAS-TAMPÃO BIOLÓGICOS

3. Sistema-Tampão Bicarbonato

É aberto, e por isso é o sistema-tampão mais

efetivo no plasma e na saliva.

É mais efetivo para resistir à adição de ÁCIDOS.

 Efeito da adição de:
H+ + HCO3-
H+ OH-
SANGUE H2CO3
Fase aquosa
H20 H20
CO2 (d)

PULMÕES
Fase gasosa CO2 (g)
Por enquanto é só...