Água, pH e Solução Tampão

Bioquímica Clínica
Prof. Matheus Maciel
 ÁGUA

Introdução
ÁGUA
Principal
componente

Cerca de 70% água

 ÁGUA
Introdução
 As forças de atração entre moléculas de água e a menor
tendência em ionizar são muito importantes para a
estrutura e função das biomoléculas;

 Dessa forma sendo essencial para que as reações diversas

ocorram – Solvente Universal;

 Na ausência da água as reações não ocorrem ou ocorrem

muito lentamente.
 Estrutura da Água
Fórmula: H2O

Ligação covalente
 Propriedades da Água

 O ponto de fusão, ebulição e calor de vaporização da água é mais

alto do que dos outros solventes em geral;

 Resultantes da atração adjacente das moléculas de água;

 Representadas por ligações não covalentes – Ligações de Hidrogênio

(pontes de hidrogênio);

 Ligações relativamente fracas – Baixa energia de dissociação.

Propriedades da Água

Aumento da energia cinética

Aumento da temperatura
 Propriedades da Água

Energia de dissociação da ligação

Covalente 470 kj/mol

Não-covalente 23 kj/mol

Em solução aquosa a energia cinética do movimento dos átomos e

moléculas individuais é da mesma ordem de magnitude da requerida
para quebrar as ligações de hidrogênio. Portanto, favorece o meio para
catálise de reações químicas
Interação intermoleculares
Interações com a água

Dissolução do NaCl

• Ligação do oxigênio ao íon sódio;

• Ligação do hidrogênio ao íon Cloreto.
 Interações com a água

Muitas moléculas como, proteínas, pigmentos, certas vitaminas,

esteroides e fosfolipídios de membranas, são anfipáticos
 Interações com a água

Solvatação promovida pela água nas duas moléculas

 Interações com a água
As ligações de hidrogênio
promovidas pela a água são
intensas e as mantém ligadas
fazendo parte da estrutura de
biomoléculas
 Ionização da água
 Ionização: Quando a molécula adquiri característica carregada,
positiva ou negativa;

 A água possuí habilidade de autodissociação;

A 25°C somente duas a cada bilhão de moléculas de água pura são

ionizadas
 Ionização da água

 Cálculo de ionização

Constante de equilíbrio

Na água pura a 25°C a concentração de água é de 55,5 M

Logo....
 Ionização da água

Rearranjando a equação teremos:

𝐻 + [𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑒𝑞 = 𝐾𝑒𝑞 55,5𝑀 = 𝐻 + 𝑂𝐻 − = 𝐾𝑤
[55,5 𝑀]

O Kw é o produto iônico da água à 25°C.

O valor de Keq é determinado por medidas de condutividade elétrica e

para a água pura à 25°C é 1,8 x 10-16 M
 Ionização da água

Substituindo tudo na equação, teremos:

𝐾𝑒𝑞 55,5𝑀 = 𝐻 + 𝑂𝐻 − = 𝐾𝑤

𝐾𝑤 = 1,8 × 10−16 𝑀 55,5𝑀

𝐾𝑤 = 1,0 × 10−14 𝑀2

Ou seja, para a água neutra a 25°C, o produto de 𝐻 + 𝑂𝐻 − é sempre

igual 1,0𝑥10−14 𝑀2
 Ionização da água

Assim:
𝐾𝑤 = 𝐻 + 𝑂𝐻 − = [𝐻 + ]2

Resolvendo para [𝐻 + ], tem-se:

𝐻+ = 𝐾𝑤 = 1 × 10−14 𝑀2

𝐻 + = [𝑂𝐻 − ] = 10−7 𝑀

Como o produto iônico da água é constante, quando a 𝐻 + é maior que

10-7 M, a 𝑂𝐻 − deve ser menor que 10-7 M, e vice-versa.
 Ionização da água

 O produto iônico da água, Kw, é a base para a escala de pH;

 Como o valor é muito baixo, foi transformado para a melhor
entendimento. Assim, o termo pH é definido por:

𝑝𝐻 = − log[𝐻+ ]

𝑝𝐻 = − log 1 × 10−7 𝑀 = 7

Portanto, para água tanto o pH quanto o pOH são iguais a 7.

 Ionização da água
 Portanto, se a 𝐻 + sobe, a concentração de 𝑂𝐻 − irá baixar,
apresentando uma dualidade;

HCl 1 M 0 pH 14 NaOH 1 M
Ionização da água
 Importância do pH

A medida do pH é muito importante na bioquímica, pois:

 O pH afeta a estrutura e a atividade de macromoléculas como as

enzimas;

 A leitura pH no sangue e na urina, é utilizada frequentemente para

diagnóstico médico;

 Algumas doenças podem causar acidose ou alcalose.

 Ácido-Base
Teoria de Brönsted-Lowry para ácido e base
Ácido – substâncias que doam prótons (H+)
Bases – substâncias que recebem prótons (H+)

Exemplos:
H O
HCl Cl- + H+
2

H O
H2CO3 2
HCO3- + H+

Generalizando, a equação de dissociação de um ácido (HA) é:

HA H2O
A- + H+
Onde: A- = base e H+ = ácido
pH de alguns fluídos aquosos
Porque o pH é importante?

Estomago Intestino Lágrima

Acidose e Alcalose – Relevância Clínica
Acidose metabólica Alcalose metabólica

Diabetes Insuficiência renal

Desidratação

Exercício físico

[H+]
[H+]
 Dissociação ácido e base
Quanto maior a tendência de perder o H+ ou o OH-, em solução aquosa, mais forte é o ácido ou a base.

Ácido Forte Ácido Fraco

Muitas moléculas de H+ se Poucas moléculas de H+ se

dissociam dissociam
 Dissociação ácido e base

Ácido forte Base forte

• Ácidos clorídrico (HCl) • Hidróxido de sódio (NaOH)
• Ácido sulfúrico (H2SO4) • Hidróxido de potássio
• Ácido nítrico (HNO3) (KOH)

Ácidos e
Bases Fracos

Não ionizam
completamente
em água
Efeito tamponante
 Dissociação ácido e base

Quando um doador de prótons como o ácido acético (CH3COOH) perde

um próton, ele se torna o correspondente aceptor de prótons,
nesse caso o ânion acetato (CH3COO–)

Um doador de prótons e seu correspondente aceptor de prótons

constituem um par conjugado ácido-base, conforme a reação reversível:

A dissociação é parcial e reversível, mantendo o equilíbrio entre as

formas dissociadas e não dissociadas
 Dissociação ácido e base
• Cada ácido tem uma tendência característica de perder seu próton em
uma solução aquosa, e quanto mais forte for o ácido, maior a tendência
de perder seu próton.
• A tendência de qualquer ácido (HA) de perder um próton e formar sua
base conjugada (A–) é definida pela constante de equilíbrio (Keq) para
a reação reversível:

No equilíbrio (Keq) 50% do ácido está na forma dissociada.

 Ácidos fracos, tendem a ficar no equilíbrio entre a forma conjugada
e dissociada, por isso, diz-se que resistem às mudanças de pH no
meio em que estão.

Keq = Ka = pKa = pH de tamponamento

 O que é um tampão?

Tampões – são soluções que

resistem a mudanças de pH
quando a elas adiciona-se
ácido ou base, ou quando
uma diluição acontece.

*Cada par conjugado

ácido-base tem uma zona
de pH característica na
qual é um tampão efetivo.
Capacidade tamponante

É a quantidade de íons H+ ou OH- que um tampão pode absorver sem uma

mudança significativa em seu pH

Sendo a consequência de duas reações reversíveis simultâneas e alcançando seus

pontos de equilíbrio, que são expressos por suas constantes de equilíbrio Ka
(constante de equilíbrio ácida) e Kw (produto da ionização). A capacidade
tamponante depende:

a) da concentração do tampão:

Quanto maior a concentração do ácido fraco e sua base

conjugada, maior a capacidade tamponante.

Ex.: podemos preparar uma solução tampão dissolvendo 1,0 mol de CH3COONa e de
CH3COOH em 1 L de água, ou então dissolver apenas 0,10 mol de cada. A primeira
solução tem capacidade tamponante dez vezes maior que a segunda.
b) do pH relativo ao seu pKa:
Quanto mais próximo o pH do tampão estiver do pKa do ácido
fraco, melhor a capacidade tamponante da solução tampão.
Cada par ácido-base conjugado tem uma zona de pH característico na qual é
efetiva como tampão:

pH = pKa ± 1

Ex.: o par acético/acetato de sódio tem pKa = 4,76, e portanto, atua como tampão
eficaz na faixa de pH de 3,76 – 5,76.

No PI, o no de mols do ácido é igual ao no de mols da base conjugada.

 Tampões fisiológicos

Os fluidos intracelulares ou extracelulares de organismos

multicelulares têm como característica um pH quase constante

A primeira linha de defesa dos organismos contra mudanças internas

de pH é proporcionada por sistemas tampão.

O citoplasma da grande maioria das células contém altas

concentrações de proteínas e essas proteínas contêm muitos
aminoácidos com grupos funcionais que são ácidos fracos ou bases
fracas.
 Tampões fisiológicos
As soluções tampão são encontradas em todos os fluidos
corporais (sangue, saliva, lágrimas, urina, etc.) e são responsáveis
pela manutenção do pH apropriado desses fluidos.

Uma alteração rápida de pH pode ter consequências desastrosas.

Por ex., a manutenção do pH sanguíneo depende de três sistemas

tampão: bicarbonato, fosfato e proteínas. A manutenção do pH
intracelular depende principalmente do tampão fostato.
 Tampões fisiológicos

Manutenção do pH é importante para:

Tampões fisiológicos - Aminoácidos
 Tampões fisiológicos - sanguíneos

O plasma sanguíneo é tamponado em parte pelo sistema tampão

do bicarbonato, que consiste de:

• ácido carbônico (H2CO3) como doador de prótons;

• bicarbonato (HCO3–) como aceptor de prótons.
Tampões fisiológicos - sanguíneos
 Referência bibliográfica
Referências Bibliográficas utilizadas nesta aula:

1) NELSON, D.L.; COX, M.M. Princípios de Bioquímica de

Lehninger, 6 ed, ArtMed, 2014. Capítulo 2, pág 47-74.