1 LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Fragmentos da amostra de bijuteria analisada.

Figura 2 Precipitado resultante da reao entre dimetilglioxima e Ni2+

Figura 3 - Precipitado retido em cadinho de vidro sinterizado aps a filtrao.

Figura 4 Soluo obtida aps adio de dimetilglioxima amostra de bijuteria.

Figura 5 Solues preparadas a partir da dissoluo de diferentes regies do colar

2 LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Algumas propriedades fsicas e qumicas do nquel

Tabela 2 Composio qumica da liga Inconel 600

Tabela 3 Massa dos precipitados e teores de nquel 1 triplicata.

Tabela 4 Massa dos precipitados e teores de nquel 2 triplicata.

3 INTRODUO
3.1 Nquel
O nquel um metal da primeira srie de transio da tabela peridica, de
nmero atmico 28. Foi um dos primeiros metais a ser descoberto pelo ser humano e
um dos componentes mais frequentes em ligas metlicas industriais, sendo tambm
usado como camada de aderncia para deposio eletroqumica de outros metais (ouro,
prata, entre outros).
Tabela 1 Algumas propriedades fsicas e qumicas do nquel.

3.2 Reao do Nquel com dimetilglioxima

A adio de soluo alcolica de dimetilglioxima em meio contendo ons Ni2+
em soluo provoca a formao de um precipitado rosa avermelhado caracterstico de
dimetilglioximato de nquel. Esse precipitado amplamente empregado em processos
gravimtricos para a determinao de nquel em ligas metlicas e em efluentes
industriais. A reao ocorre em meio levemente alcalino ou alcalino, na presena de
amnia. necessrio um rigoroso controle de pH para uma boa precipitao, o que pode
ser obtido com um pHmetro ou com adio de ureia, que libera amnia atravs de sua
decomposio de forma lenta.

3.3 Liga Inconel 600 (Texto divulgado pelo fabricante).

Inconel 600 uma liga de nquel-cromo utilizada para aplicaes que requerem
resistncia corroso e alta temperatura. Esta liga de nquel foi concebida para
temperaturas de servio a partir de criognico a temperaturas elevadas na gama de 2.000
C. no-magntico, possui excelentes propriedades mecnicas, e apresenta a
combinao desejvel de alta resistncia e boa soldabilidade sob uma vasta gama de
2

temperatura. Esta liga de nquel foi desenvolvida para trabalhos em temperaturas

elevadas na faixa de 1.200C. O alto teor de nquel no Inconel 600 permite a ele uma
resistncia considervel sob condies redutoras, faz com que seja resistente corroso
por um nmero de compostos orgnicos e inorgnicos, confere-lhe uma excelente
resistncia ao cloreto e tambm fornece uma excelente resistncia solues alcalinas.

Caractersticas:
Densidade 8,47 g/cm
Resistente a uma ampla gama de meios corrosivos.
No magntico
Excelentes propriedades mecnicas
Alta resistncia e boa soldabilidade sob uma ampla gama de temperaturas
Aplicaes:
Indstrias qumicas e petroqumicas, aeroespacial indstria de equipamentos
para tratamento trmico, indstria de papel e celulose, processamento de alimentos,
engenharia Nuclear, componentes para turbinas a gs.
Tabela 2 Composio qumica da liga Inconel 600.

4 PROCEDIMENTO
4.1 Materiais e reagentes

Liga metlica Inconel 600.

Vidro de relgio;

Soluo de citrato de amnio 200 g/L;

Pipeta graduada de 10 mL;

Soluo alcolica de dimetilglioxima 10

g/L;

Chapa de aquecimento;

Soluo de cido clordrico 5% (v/v);

Soluo de cido clordrico 50 % (v/v);
cido sulfrico P.A. concentrado;
cido clordrico P.A. concentrado;
Hidrxido de amnio concentrado;
Soluo tampo pH 7;
Soluo tampo pH 4;
Kitassato;
Trompa de vcuo;

Balana analtica;
Balo volumtrico de 200,00 mL;
Pipeta volumtrica de 20,00 mL;
Bquer de 100, 250 e 600 mL;
Suporte Universal;
Garra e mufa;
Argola para funil;
Papel de filtro quantitativo;
Funil analtico;

Esptula e bagueta de vidro;

9 Cadinhos de vidro sinterizado de

porosidade mdia;

Frasco de plstico 500 mL;

Estufa;

Frasco de vidro mbar 1 L;

Dessecador;

Proveta de 50 mL;

Medidor de pH eletrnico pHmetro;

4.2 Procedimento
4.2.1 Preparao e abertura da amostra.
4.2.1.1 Liga metlica Inconel 600.
Fragmentos de liga metlica Inconel 600 (Realum) foram lavados com soluo
diluda de detergente, enxaguados com gua destilada e secos em chapa de aquecimento
por vinte minutos. Desses fragmentos, foram coletadas duas amostras contendo
aproximadamente 0,5000 g do material.
Transferiu-se cada uma das amostras para um bquer de 100 mL, juntamente
com 30 mL de gua destilada e 30 mL de cido sulfrico concentrado sob aquecimento
at a dissoluo da amostra.
Aps resfriamento, cada uma das solues resultantes foi filtrada com papel de
filtro quantitativo. Os bqueres originais e os papeis foram lavados com soluo de
4

cido clordrico 5% (v/v) quente, sendo o filtrado recolhido em bquer de 600mL e

diludo em balo volumtrico de 200,00 mL.
4.2.1.2 Bijuteria
Fragmentos de um colar metlico de contas dourado foram lavados com soluo
diluda de detergente, enxaguados com gua destilada e secos em chapa de aquecimento
por vinte minutos. Desses fragmentos, foram coletadas trs amostras contendo
aproximadamente 0,5000 g do material.

Figura 1 Fragmentos da amostra de bijuteria analisada.

Transferiu-se cada uma das amostras para um bquer de 100 mL, juntamente
com 30 mL de gua destilada e 30 mL de cido sulfrico concentrado sob aquecimento
at a dissoluo da amostra.
Aps resfriamento, cada uma das solues resultantes foram filtradas com papel
de filtro quantitativo. Os bqueres originais e os papeis foram lavados com soluo de
cido clordrico 5% (v/v) quente, sendo o filtrado recolhido em bquer de 600mL e
diludo em balo volumtrico de 200,00 mL.
4.2.2 Anlise gravimtrica Mtodo ASTM E354 (Adaptado).
Transferiu-se uma alquota de 20,00 mL da soluo para um bquer de 600 mL,
juntamente com 10 mL de cido clordrico concentrado, 200 mL de gua destilada e 30
mL de soluo de citrato de amnio 200 g/L
Com o auxlio de um pHmetro, ajustou-se o pH primeiramente em 7,5 (com
adio de hidrxido de amnio concentrado) e depois em 6,3 (com adio de cido
clordrico). Adicionou-se 30 mL de soluo alcolica de dimetilglioxima 10 g/L,
seguido de novo ajuste de pH para 7,4. A mistura foi colocada em chapa de
aquecimento por 30 minutos a 70 C, resfriada e deixada em repouso por sete dias.

Figura 2 Precipitado resultante

da reao entre dimetilglioxima e Ni2+.

Aps filtrao com papel de filtro quantitativo, o precipitado foi redissolvido em

cido sulfrico concentrado quente, resfriado, filtrado em papel de filtro quantitativo. O
filtrado obtido foi diludo para 200,00 mL em balo volumtrico.
Transferiu-se uma alquota de 20,00 mL da soluo para um bquer de 600 mL,
juntamente com 10 mL de cido clordrico concentrado, 200 mL de gua destilada e 30
mL de soluo de citrato de amnio 200 g/L
Com o auxlio de um pHmetro, ajustou-se o pH primeiramente em 7,5 (com
adio de hidrxido de amnio concentrado) e depois em 6,3 (com adio de cido
clordrico). Adicionou-se 2 mL de cido clordrico concentrado e 30 mL de soluo
alcolica de dimetilglioxima 10 g/L, seguido de novo ajuste de pH para 7,4. A mistura
foi colocada em chapa de aquecimento por 30 minutos a 70 C, resfriada e deixada em
repouso por quatro horas.
O precipitado foi separado atravs de filtrao vcuo em cadinho de vidro
sinterizado, seco em estufa a 120 C, resfriado em dessecador e pesado em balana
analtica.

4.2.3 Tratamento de resduos

Os resduos das solues contendo cidos minerais (H2SO4 e HCl) foram
acondicionadas em gales plsticos identificados com o rtulo Descarte de cidos, e
encaminhados para descarte apropriado.
Os resduos de solues bsicas (NH4OH) foram acondicionadas em gales
plsticos identificados com o rtulo Descarte de Bases, e encaminhados para destino
apropriado.
As solues resultantes da dissoluo das ligas metlicas foram, aps ajuste de
pH com hidrxido de amnio, acondicionadas em gales com o rtulo Descarte de
Metais Pesados, e encaminhados para destino apropriado.
As solues do agente precipitante (dimetilglioxima alcolica) foram
acondicionadas em gales plsticos rotulados como Descarte de Orgnicos, e
encaminhados para descarte adequado.
Os papeis de filtro utilizados nas filtraes e os materiais empregados na
lavagem e/ou limpeza do material foram acondicionados em caixas rotuladas como
Descarte de slidos, e encaminhados para incinerao.

Figura 3 - Precipitado retido em cadinho de vidro sinterizado aps a filtrao.

6

5 RESULTADOS E DISCUSSO
A porcentagem (m/m) de nquel presente na amostra determinada pelo mtodo
ASTM E354 foi calculada segundo a expresso abaixo.
(( ) 0,2032)
% = [
] 100

Onde:
A = massa do cadinho + precipitado (g);
B = massa do cadinho (g);
C = massa da amostra presente na soluo final (g).

5.1 Anlise de nquel em bijuterias

No foram obtidos valores para o clculo do teor de nquel em bijuteria. A
ausncia de precipitado inviabilizou o processo de gravimetria. Aps adio de soluo
de dimetilglioxima, a nica mudana observada foi a alterao na cor da soluo de
verde para preto. A colorao persistiu mesmo aps tentativas de acidificao do meio.

Figura 4 Soluo obtida aps adio de dimetilglioxima amostra de bijuteria.

Possveis explicaes podem incluir:

- Composio complexa da amostra.
Enquanto que a liga metlica analisada possua composio conhecida, a pea de
bijuteria continha cobre (detectado pelo teste com alumnio), nquel, ferro (detectado
pelo teste com tiocianato de amnio) e possivelmente outros elementos metlicos no
detectados, que poderiam atuar como interferentes, impedindo a precipitao do metal.
Alm disso, a corrente apresentava cinco tipos de ligas com diferentes concentraes de
nquel e cobre, justificando as diferentes cores das solues resultantes da dissoluo da
amostra.
7

Figura 5 Solues preparadas a partir da dissoluo de diferentes pores do colar.

- Quantidade de nquel presente:
Uma vez que a concentrao de nquel na amostra era desconhecida, se o analito
estivesse presente em quantidades muito pequenas na amostra talvez a diluio
realizada tenha reduzido concentrao a um valor abaixo do limite de deteco e/ou de
quantificao do mtodo.

5.2 Anlise de nquel em liga metlica

A anlise de nquel na liga metlica Inconel 600 apresentou bons resultados. No
entanto, algumas adaptaes foram feitas no mtodo para melhor eficincia e segurana
das anlises. Foram elas: o uso de cido sulfrico 50% (v/v) para dissoluo da amostra
ao invs de gua rgia (3 HCl : 1 HNO3), e a eliminao do tratamento com cido
perclrico, uma vez que no houveram resduos insolveis de cromo aps a abertura da
amostra. Nesse caso, o H2SO4 substitui o cido perclrico, devido ao fato de ambos
oxidantes fortes.
O precipitado rosa avermelhado resultante da reao do nquel com a
dimetilglioxima foi formado sem grandes dificuldades, devido a composio mais
simples da amostra (Ni, Cr e Fe, principalmente).
Tabela 3 Massa dos precipitados e teores de nquel 1 triplicata.
Medida
1
2
3
Mdia
Desvio

Massa real
da liga
0,05037

Cadinho
vazio
44,9207
44,9597
48,4415

Cadinho +
PPT
45,1160
45,1554
48,6352

PPT

Ni

% Ni

0,1953
0,1957
0,1954

0,7878
0,7894
0,7882
0,7884
8,32x10-4

78,78
78,94
78,82
78,84
0,0832

Mdia dos teores de Ni: 78,84 %

Estimativa do desvio padro: 0,08 %
Teor de Nquel: (78,8 0,2) %

Tabela 4 Massa dos precipitados e teores de nquel 2 triplicata.

Medida
1
2
3
Mdia
Desvio

Massa real
da liga
0,05045

Cadinho
vazio
44,9206
44,9598
48,4417

Cadinho +
PPT
45,1162
45,1552
48,6376

PPT

Ni

% Ni

0,1952
0,1956
0,1953

0,7862
0,7878
0,7866
0,7868
8,32x10-4

78,62
78,78
78,66
78,68
0,0832

Mdia dos teores de Ni: 78,68 %

Estimativa do desvio padro: 0,08 %
Teor de Nquel: (78,7 0,2) %.

5.3 Tratamento estatstico dos dados.

Teste Q: Nenhum dos valores de teor de nquel na liga metlica demonstrou
comportamento anmalo no teste Q, sendo todos os seis resultados aceitos.
Teste Q
=

Medidas em ordem crescente: 0,7862; 0,7866; 0,7878; 0,7878; 0,7882; 0,7894

Faixa = 3,2x10-3.
Teste para os extremos:

0,7862 0,7866
= 0,125
3,2x103

Teste para os extremos:

0,7894 0,7882
= 0,375
3,2x103

Realizando o teste Q para ambos os extremos determinou-se que o Q(calculado)

< Q(tabelado), com isso os valores so aceitos.
Q(tab) para um limite de confiana de 95% e com N=6 0,493

Teste t: foi utilizado o teste t, para estabelecer uma relao entre dois conjuntos
de resultados de anlises realizadas por analistas diferentes, utilizando o mesmo mtodo
e as mesmas amostras.
=

1 2
()

1 2
1 + 2

() =

12 (1 1) + 22 (2 1)

1/ 2 () =

0,08322 (3 1) + 0,08322 (3 1)
4

= 8,32104

= 1 + 2 2
= 3 + 3 2 = 4
1/ 2 =

0,7884 0,7868
33

= 2,35
4
8,3210
3+3

Como o t calculado menor que o t tabelado, os resultados so comparveis e

equivalentes estatisticamente.

10

6 CONCLUSO

O procedimento empregado para a anlise gravimtrica do nquel (ASTM E354

Adaptado) apresentou boa preciso, comprovado pelos baixos desvios encontrados
nas determinaes. A preciso esperada para o mtodo original foi mantida apesar das
adaptaes feitas no processo de preparo e abertura da amostra.
A anlise de nquel em bijuteria provou-se de difcil execuo, uma vez que,
diferentemente da liga metlica, sua composio desconhecida. No foi possvel,
portanto, determinar a concentrao do metal na amostra, o que pode ser explicado pela
presena de algum interferente metlico de natureza desconhecida ou da baixa
concentrao de nquel na pea.
Os valores encontrados para porcentagem de nquel na liga metlica Inconel 600
(78,8 0,2 % e 78,7 0,2 %) enquadraram-se na especificao do site do fabricante,
que garante no mnimo 72 % (m/m) do elemento. Aplicando-se os critrios matemticos
pertinentes (teste T), obteve-se que os valores obtidos nas duas triplicatas so
equivalentes e comparveis estatisticamente, sendo portanto o mtodo gravimtrico
adequado para a determinao de nquel em ligas metlicas.

11

7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

GREENWOOD, N. N.; EARNSHAW, A. Chemistry of the Elements. 2 ed. Elsevier.

Masdras, India. 2005.

DA-COL, J. A. Uma breve viso sobre a determinao de metais em ligas metlicas e

matrizes semelhantes: alguns mtodos clssicos e espectroscpicos modernos.Revista
Virtual de Qumica. 2014. 6 (4), 989-1009.

JUNNILA, P.; LATVALA, M.; MATILAINEN, R.; TUMMAVUORI, J. Optimization

of the gravimetric determination method of nickel raw materials. Fresenius Journal of
Analytical Chemistry. 1999. 365: 325-321: 325-331.

BACCAN, N.; ANDRADE, J. C.; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S. Qumica

Analtica Quantitativa Elementar. Editora Blucher. 3 ed. So Paulo, Brasil. 2001.

LEWIS, C. L.; OTT, W. L. Analytical Chemistry of Nickel. Pergamon Press. Toronto,

Canada. 1970.

HARRIS, D. C. Anlise Qumica Quantitativa. LTC. 7 ed. Rio de Janeiro, Brasil. 2011.

INCONEL 600 Especificaes tcnicas Liga Metlica Inconel 600 REALUM.

Disponvel em: http://www.realum.com.br/inconel.php.

ASTM E354-93. Standard Test Methods for Chemical Analysis of High Temperature,
Electrical, Magnetic, and Other Similar Iron, Nickel and Cobalt Alloys. 1993. ASTM
International. p. 12-14.

12