QUÍMICA ANALÍTICA QUANTITATIVA (CQ321)

Engenharia Química

Professores
Dênio E. P. Souto, Patricio Peralta-Zamora, Noemi Nagata

PRÁTICA NO. 01: DETERMINAÇÃO GRAVIMÉTRICA DE NÍQUEL

I - OBJETIVOS:
Determinação gravimétrica de cátions Ni 2+ presente em uma amostra fornecida a partir de
precipitação com dimetilglioxima.

II – INTRODUÇÃO
O método baseia-se na precipitação de íons Ni 2+ com um agente complexante orgânico
conhecido como Dimetilglioxima (DMG), num intervalo de pH entre 5 e 9. O complexo
formado tem a composição Ni(DMG) 2 onde cada íon níquel desloca um próton de cada
molécula de DMG.

Ni2+(aq) + 2 C4H6 (NOH)2 (sol.)  Ni[C4H6 (NOH)(NO)]2 (s) + 2H+ (aq)

O complexo formado se dá através de pares de elétrons de cada nitrogênio, formando desta

forma quatro pontes. O complexo além da sua composição definida e alta estabilidade
térmica será pesado diretamente, após um processo de secagem. Como a granulometria do
material é relativamente grande o material não necessitará ser calcinado. O cadinho utilizado
nesta prática será um cadinho filtrante de vidro (Gooch) de porosidade fina.
No caso de não se conhecer exatamente a porosidade do cadinho, cortar discos de papel de
filtro quantitativo faixa preta que se encaixam perfeitamente ao fundo do cadinho. Esse
conjunto deverá ser seco e pesado para posterior filtragem do precipitado.

III – PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Antes de qualquer procedimento, confira o material da sua gaveta. Ela deve estar
completa com todos as vidrarias e materiais que constam na lista afixada ao lado interno.
Não se esqueça de usar os Equipamentos de Proteção Individual (EPI) indicados pelo
seu professor.

1) Preparo do Cadinho

Caso o cadinho filtrante de vidro (Gooch) não tenha sido previamente preparado
utilize o seguinte procedimento:
a) Lavar o cadinho filtrante de vidro com solução de HCl concentrado para retirar vestígios
das práticas anteriores. Lavar várias vezes com água destilada. Secar em estufa a uma
temperatura de 110 °C, por um período de 24 horas. Transferir para um dessecador
pequeno. Resfriar até temperatura ambiente. Pesar em balança analítica.
Do contrário, ele estará disponível em um dessecador grande. Neste caso, com
auxílio de uma pinça metálica, transfira um cadinho para um dessecador pequeno, anote sua
identificação e pese em balança analítica (Obs. 1).

Obs. 1: O procedimento de pesagem deverá ser repetido até que o peso do cadinho não
varie na quarta casa decimal da balança (erro da balança de  0,1 mg).
2) Determinação de Níquel

a) Escolher uma amostra, anotar o seu número de identificação.

b) Ambientar a pipeta volumétrica com a solução da amostra e pipetar 10,0 mL da solução,

com auxílio de um pipetador de borracha. Transfira seu conteúdo para um béquer de 250
mL. Adicionar cerca de 50 mL de água destilada e 5 mL de solução de HCl 1:1. Aquecer a
solução até uma temperatura de 70-80 °C, ou seja, início do desprendimento de vapores de
água.
b) Adicionar 10 mL da solução de dimetilglioxima (solução etanólica a 1%). Adicionar aos
poucos, sob intensa agitação (uso de bastão de vidro com ponta de látex), uma solução de
NH4OH a 12%, até leve excesso de hidróxido. O excesso é percebido quando a solução
apresentar um leve cheiro amoniacal. (Obs. 2) Verificar se a precipitação foi quantitativa
adicionando-se gotas da solução de dimetilglioxima. (Obs. 3) Cobrir o béquer com o vidro de
relógio e deixar o precipitado em repouso (envelhecer) por um período de 30 minutos, sem
retirar o bastão de vidro do béquer. (Obs. 4)

Obs. 2: Não aproximar o nariz diretamente do béquer e sim deslocar os vapores em direção
ao nariz com a mão.

Obs. 3: É importante não usar um grande excesso de solução de dimetilglioxima, pois além
de poder precipitar a dimetilglioxima pura, o excesso poderá dissolver o precipitado, pelo
excesso de álcool na solução precipitante. A precipitação somente ocorre em meio básico,
segundo a reação descrita anteriormente.

Obs. 4: O precipitado vermelho se apresenta na forma de flocos de densidade menor que a

da água, fato que faz com que o material flutue em vez de sedimentar. O complexo (quelato)
é formado pelo deslocamento de dois prótons (1 de cada molécula de dimetilglioxima) e
adquire carga neutra. O material segue a nomenclatura de complexos e pode ser chamado
de: bis dimetilglioxima Ni2+ ou simplesmente dimetilglioximato de Ni 2+.

3) Filtração e Secagem:

a) Antes de filtrar o material precipitado, esvaziar o conteúdo do kitassato da filtração

anterior e lavar com água destilada. O material de lavagem deverá ser descartado
adequadamente conforme recomendado pelo professor.

b) Filtrar o precipitado em um cadinho de Gooch de porosidade fina (previamente seco e

pesado) (Obs. 5). Utilizar uma trompa de vácuo e um kitassato com conexão de borracha.
Lavar o material com água destilada em pequenas porções. (Obs. 6 e Obs. 7)

c) Colocar para secar em estufa a uma temperatura de 105 -110°C por um período de 1
hora.

d) Após o período de secagem, transferir o cadinho para o dessecador pequeno com auxílio
de uma pinça metálica, esperar esfriar até a temperatura ambiente e pesar o mais rápido
possível. Lavar o conteúdo do cadinho com HCl de forma que o níquel solúvel possa ser
descartado em frasco apropriado. O técnico do laboratório irá realizar a limpeza do cadinho

Obs. 5: Para o encaixe do cadinho no kitassato e operação de transferência do cadinho para

a estufa, utilizar um pedaço de papel toalha, tomando sempre o cuidado de não tocá-lo com
as mãos, para evitar contaminação com gordura ou impurezas que não serão retiradas
através do processo de secagem.
Obs. 6: Para evitar perdas de material por falta de reativo, após a filtração adicionar pelas
paredes do kitassato e sobre o filtrado (com o auxílio de uma pipeta graduada) cerca de 0,5
mL de reativo de dimetilglioxima, se houver uma precipitação ou turvação vermelha, retirar
todo o filtrado e repetir o processo de filtração (repricipitação).

Obs. 7: Outro fator importante é a porosidade do cadinho, para alguns casos existe a
possibilidade de que parte do precipitado seja carregada para o filtrado, nesse caso o
cadinho deverá ser substituído ou um pedaço de papel de filtro deverá ser recortado e
alojado no interior do cadinho antes do início da filtração. Obviamente o pedaço de papel
deverá ser seco junto com o cadinho e pesado, assim como descrito no procedimento de
preparo do cadinho.

IV – CÁLCULOS E RESULTADOS
a) Identificação do cadinho de Gooch: ______________________.

b) Identificação da amostra: ______________________.

c) Completar a Tabela I abaixo com os dados do experimento:

Tabela I: Resultados da determinação de níquel

MATERIAIS MASSA (g)

Cadinho de Gooch

Cadinho + Precipitado

Precipitado

d) Realizar os cálculos estequiométricos e expressar o resultado da determinação de Níquel

na unidade solicitada pelo seu professor, com o número correto de algarismos significativos.

EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO DE CONTEÚDO DA PRÁTICA 02

1) Numa liga de níquel, este metal pode ser precipitado como dimetilglioximato de níquel
(massa molar de 288,91 g mol-1), depois de corretamente tratada a amostra original. O
precipitado Ni-DMG é filtrado, lavado, seco e pesado como tal. Este mesmo precipitado,
Ni(DMG)2, pode ser filtrado, lavado e calcinado a óxido de níquel, NiO (massa molar de
74,71 g mol-1 ), e daí pesado. Que método deve ser preferido? Dê suas razões para a
escolha fundamentados em cálculos. Massa atômica do níquel igual a 58,71 g mol-1.

2) A adição de dimetilglioxima, H2C4H6O2N2, a uma solução contendo íons níquel(II) forma o

seguinte precipitado conforme a reação abaixo:
Ni2+ + 2H2C4H6O2N2  Ni (HC4H6O2N2)2 + 2H+
O complexo de níquel com dimetilglioxima é um precipitado volumoso muito difícil de ser
manipulado em quantidades maiores que 175 mg. A quantidade de níquel em um tipo de liga
magnética permanente varia entre 24% e 35%. Calcule a massa de amostra que não deve
ser excedida quando se analisam essas ligas.
3) Para determinarmos o teor de níquel presente no aço, dissolvemos a liga em HCl 12 mol
L-1 e neutralizamos a mistura em presença de íon citrato, que mantém o ferro em solução. A
solução ligeiramente básica, é aquecida e a ela se adiciona dimetilglioxima (DMG) para
precipitar quantitativamente o complexo vermelho de DMG-níquel. O produto é filtrado,
lavado com água fria e seco a 110OC, conforme a seguinte reação:
Ni2+ + 2 C4 H8O2N2 → Ni(C4 H7O2N2 )2 + 2H+
a) Sabendo-se que o teor de níquel na liga encontra-se próximo a 3% em peso e que
desejamos analisar 1,0 g de aço, qual o volume de solução alcoólica de DMG a 1% em peso
que deve ser usado para resultar em um excesso de 50% de DMG na análise? Suponha
que a densidade da solução alcoólica é 0,79 g/mL.
b) Se 1.1634 g de aço deu origem a 0,1795 g de precipitado, qual é a porcentagem de níquel
existente no aço?

4) Uma metalúrgica pretende recuperar o Ni metálico existente em uma borra decorrente do

processo produtivo. Para tal 1,5333 g dessa amostra seca foi digerida com HCl 6 mol L -1,
sendo a solução obtida diluída em um balão volumétrico de 100,0 mL. Transferiu-se
quantitativamente 10,0 mL dessa solução para um béquer, para proceder uma análise
gravimétrica utilizando dimetilglioxima (HDMG). Após secagem do ppt, obteve-se uma
massa de 0,6853 g. Sabendo que a reação química é:
Ni2+ + 2 HDMG  Ni(DMG)2 + 2H+
Qual a % (m/m) de Ni metálico na amostra? Dados: M.A. Ni = 58,69 g mol -1, M.M. HDMG =
116,12 g mol-1.